Allmän reaktion hos enolater

Då den negativa laddningen hos en enolatanjon är delokaliserad över alfakolet och syret, kan elektrofiler binda till någon av atomerna. Reaktanter som har två eller fler reaktiva platser kallas ambidenter, så denna term tillämpas korrekt på enolatanjoner. Små elektrofila reaktanter som alkylhalogenider är inte tillräckligt reaktiva för att kombinera sig med neutrala enoltautomerer, men den ökade nukleofiliteten hos den konjugerade basen för enolatanjonen gör att sådana reaktioner kan äga rum. Eftersom alkyleringar vanligtvis är irreversibla bör deras produkter återspegla den inneboende (kinetiska) reaktiviteten hos de olika nukleofila platserna.

Om en alkylhalogenid genomgår en SN2-reaktion vid kolatomen hos en enolatanjon är produkten en alkylerad aldehyd eller keton. Om SN2-reaktionen däremot sker vid syre är produkten ett etherderivat av enoltautomeren; sådana föreningar är stabila i frånvaro av syra och kan isoleras och karakteriseras. Dessa alkyleringar (se ovan) är irreversibla under de förhållanden som normalt används för SN2-reaktioner, så produktsammansättningen bör ge ett mått på den relativa substitutionshastigheten vid kol respektive syre. Det har visat sig att denna konkurrens är känslig för ett antal faktorer, inklusive negativ laddningstäthet, solvation, katjonkoordinering och produktstabilitet.