Open Access Article
Acest articol cu acces liber este licențiat sub licența Creative Commons Attribution-Non Commercial 3.0 Unported Licence

Daniel Lundberg * și Ingmar Persson
Department of Molecular Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, P.O. Box 7015, SE-750 07 Uppsala, Suedia. E-mail: [email protected]

Primul publicat pe 2 mai 2019

Oxidarea foarte lentă a ionilor de staniu(II) dizolvați în soluție de dimetilsulfoxid (dmso) rezultă în formarea unui cristalin, compus determinat structural, (ClO4)3, în timp ce o reacție similară în N,N-dimetiltioformamidă (dmtf) formează un solid cristalin cu o entitate binucleară 6+ propusă, dar a cărei formulă exactă rămâne nedeterminată. Ambele solide precipită în timp în lichidele lor mamă respective și constituie primii doi complecși solvați de staniu(IV) și chiar de ioni metalici tetravalenți d10 solvatați raportați vreodată. Un studiu EXAFS a arătat că structura complexului 3+ este identică în stare solidă și în soluție dmso. Deși nu se cunosc cu exactitate căile de reacție chimică, formarea acestor complecși constituie o modalitate nouă de obținere a ionilor solvatați de staniu(IV) în medii organice standard, obișnuite.

Introducere

Cercetarea actuală a celulelor solare se concentrează foarte mult pe diferite forme de structuri perovskite ca strat activ de captare a luminii.1 Foarte adesea, astfel de structuri includ un material pe bază de halogenuri de plumb sau de staniu, a cărui eficiență a crescut drastic în ultimii ani, folosind două căi principale de fabricație: tehnicile de procesare în soluție și depunerea chimică în stare de vapori.2 În mod fundamental, ambele tehnici se bazează pe înțelegerea naturii electronice a acestor elemente. Din punct de vedere chimic, elementele mai grele din grupa 14, staniu și plumb, prezintă în principal stări de oxidare +II și +IV, cu preferință pentru +II pentru plumb și +IV pentru staniu. Staniul prezintă o chimie stabilă pentru ambele stări de oxidare în apă, în timp ce chimia plumbului este dominată de plumbul(II), compușii de plumb(IV) fiind oxidanți puternici în sistemele apoase. Chimia de coordinare a staniului(II) și a plumbului(II) este puternic afectată de orbitalii de antilegătură ocupați care provoacă goluri mari, așa-numitele lacune, în sferele lor de coordinare.3-6 Acest lucru nu este valabil pentru ionii tetravalenți, dar nici pentru staniu(IV) și nici pentru plumb(IV) nu au fost raportate anterior structuri de hidrați sau solvați. Am făcut mai multe încercări de a pregăti soluții apoase de ioni hidratați de staniu(IV) în soluție puternic acidă, dar întotdeauna a rezultat precipitarea oxidului solid de staniu(IV), SnO2.

Chimia de coordinare a staniului(IV) cu ionii de (hidr)oxid este puternic dominată de câteva tipuri diferite de ioni de staniu(IV): (i) complecși de hexahidroxidostanat(IV), 2-, (ii) stanat(IV) polimeric cu șase coordonate cu compoziția (SnO32-)n sau (SnO44-)n, (iii) oxid de staniu(IV), dar și (iv) complecși de staniu(IV) cu șase, șapte și opt coordonate, de obicei cu liganzi donatori de oxigen bi- sau tridentați7,8. Distanța medie a legăturii Sn-O în complecșii 2- este de 2,049 Å, în lanțurile octaedrice polimerice cu margini partajate 2,056 și 2,060 Å pentru (SnO32-)n și, respectiv, (SnO44-)n, iar în oxidul de staniu(IV), 2,052 Å. Distanța medie a legăturii Sn-O pentru toți complecșii de staniat(IV) cu șase coordonate de tip (i-iii) este de 2,052 Å, tabelul S1,† incluzând aproape 100 de structuri separate. Cu excepția compușilor de hexahidroxidostanat(IV), a fost raportat doar un alt complex simplu de staniu(IV), un hexanitratostanat(IV), cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 2,072 Å.9 De asemenea, în literatura de specialitate se găsesc cinci compuși cu ioni tetraedrici izolați de tetraoxostannat(IV), 4-, cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 1,957 Å, tabelul S1.†

Chimia de coordinare a staniului(IV) cu diverși liganzi anionici organici O-donatori este, de asemenea, predominant cu șase coordonate, cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 2.054 Å, deși au fost raportați câțiva compuși cu șapte și opt coordonate, cu distanțe medii ale legăturii Sn-O de 2,127 și, respectiv, 2,175 Å, tabelul S1.† Există două exemple de ioni de staniu(IV) cu un număr mai mic de coordonate, ambele incluzând t-butiloxid: un compus cu patru coordonate, cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 1,948 Å10 , și unul cu cinci coordonate, cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 2,011 Å11.

Nu este surprinzător faptul că în complecșii și compușii de staniu(IV) cu liganzi donatori de sulf, numerele de coordinare mai mici sunt mai frecvente decât în rândul donatorilor de oxigen, având în vedere dimensiunea relativ mai mare și covalența mai mare a sulfului. Baza de date structurale Cambridge enumeră peste 130 de structuri de staniu(IV) cu patru coordonate, 39 de structuri cu cinci coordonate și 45 de structuri cu șase coordonate de staniu(IV) cu donatori de S,8 și, în plus, un număr mic de complecși binucleari, Tabelul S2.† Mai mult, un număr destul de mare de complecși octaedrici de hexahalostanat(IV), în special 2- și 2-, a fost raportat în stare solidă,7,8 deși aceștia se află în afara domeniului de aplicare al acestei investigații structurale.

Scopul acestui studiu a fost de a explora conținutul soluțiilor de dimetilsulfoxid (dmso) și N,N-dimetiltioformamidă (dmtf) de staniu(II) preparate pentru studiul chimiei de coordinare a staniului(II).3 Acestea au fost păstrate timp de 12 ani în vase închise la temperatura camerei și, atunci când au fost deschise, soluția de dmso avea un miros intens și caracteristic de dimetilsulfură, (CH3)2S. Acest lucru indica puternic faptul că cel puțin o parte din dmso fusese redusă și că se formase un produs de oxidare. În mod similar, în soluția de dmtf, se formase un alt produs de oxidare, în care staniul(II), după ce a fost oxidat la staniu(IV), a redus o parte din dmtf.

Secțiune experimentală

Chimice

Procedurile de preparare a soluțiilor de dmso și dmtf de staniu(II) studiate sunt descrise în detaliu în altă parte.3 Aceste soluții au fost păstrate în flacoane de sticlă închise la temperatura camerei timp de 12 ani. Volumul soluției dmso a fost redus prin evaporare în vid, iar percloratul de pentakis(dmso)metilstaniu(IV), (ClO4)3, 1, a precipitat după refrigerare. În ceea ce privește soluția dmtf, cristalele au precipitat în timp în lichidul mamă dmtf, 2. Cu toate acestea, calitatea acestor cristale nu a fost suficientă pentru o determinare exactă a structurii cristalografice, deși a fost posibil să se găsească aranjamentul atomic principal.

Difracția monocristalelor de raze X

Datele au fost colectate pe un difractometru Bruker SMART CCD 1 k la temperatura ambiantă a camerei. Cristalele au fost montate în capilare de sticlă, care au fost sigilate imediat după montare. Structurile au fost rezolvate prin metode directe standard în pachetul de programe SHELX 2016/612 și rafinate prin metoda celor mai mici pătrate cu matrice completă în mod izotropic pe F2 și, în cele din urmă, în aproximație anizotropă pe toți atomii care nu sunt de hidrogen, cu excepția cazului în care se menționează. Atomii de hidrogen detectați în sintezele Fourier diferențiale au fost adăugați și rafinați cu ajutorul unui model de călărie. Toate soluțiile de structură au fost realizate cu programele SHELXL 2016/6 în versiunea sa pentru PC.12 Datele cristaline și experimentale selectate sunt rezumate în tabelul 1. Date cristalografice suplimentare sunt disponibile în tabelele S3a și S3b. †

.

	1
a Valorile R sunt definite ca: R1 = ∑|||Fo| – |Fc|||/∑|Fo|, wR2 = /∑]0,5; dmso = OS(CH3)2.
Formula	(ClO4)3
Formula sumară	C10H31Cl3O18S5Sn
M W	824.71
Sistem difractometru	Bruker Smart CCD
Radiație, λ/Å	0.71073
Sistem cristalin	Monoclinic
Grupa spațială	P21/c (nr. 14)
a/Å	11,530(6)
b/Å	15.232(8)
c/Å	18.522(10)
α/°	90
β/°	100.511(6)
γ/°	90
V/Å3	3198(3)
T/K	296(2)
Z	4
D c/g cm-1	1.71
F 2	1664
μ/mm-1	1.4
Dimensiunea cristalului/mm	0,4 × 0,3 × 0,2
Intervalul θ/°	2,60-25.68
Indice intervale	-13 ≤ h ≤ 14, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22
Reflecții măsurate	25122
Reflecții unice	5179 (Rint = 0.0233)
Data/restraints/params	6057/173/386
Goodness of fit	1.037
Metoda de ajustare	Full-matrix least-sq. F2
Final R1, wR2 a	0.0331, 0.0905
Final R1, wR2	0.0404, 0.0966
Max. vârf/gaură e Å-3	0,08/-0,52

Colectarea și tratarea datelor EXAFS

Datele de absorbție a razelor X au fost colectate la Stanford Synchrotron Radiation Lightsource (SSRL), folosind fasciculul de raze wiggler de 8 poli nefocalizat, linia 4-1. SSRL a funcționat la 3,0 GeV și un curent inelar de 200 mA în modul top-up. Radiația a fost monocromatizată de un monocromator dublu-cristal Si(220), care a fost dezacordat la 30% din intensitatea maximă pentru a reduce armonicele de ordin superior la sfârșitul scanărilor. Datele au fost colectate în modul de transmisie folosind camere de ioni cu un flux ușor de argon. Au fost colectate și mediate trei scanări pentru fiecare eșantion.

Oscilațiile EXAFS au fost extrase din media datelor brute folosind proceduri standard de sustragere a vârfurilor anterioare, de eliminare a splinei și de normalizare a datelor. Pentru a obține informații cantitative despre structura de coordinare a complexului de staniu(IV), oscilațiile EXAFS experimentale ponderate k3 au fost analizate prin ajustarea liniară prin metoda celor mai mici pătrate a datelor la ecuația EXAFS, rafinând parametrii modelului numărul de atomi de retrodifuziune, Ni, distanțele interatomice medii R, coeficienții factorului Debye-Waller, σ2, și energia de ionizare relativă, ΔEo. Analiza datelor a fost efectuată cu ajutorul pachetului de programe EXAFSPAK.13 Scara de energie a spectrelor de absorbție a razelor X a fost calibrată prin atribuirea primului punct de inflexiune al unei folii metalice de staniol la 29198 eV.14 Celula de eșantionare pentru soluție a fost realizată dintr-un distanțier de Teflon® de 1,5 mm și ferestre de film de raze X din polipropilenă de 6 μm ținute împreună cu rame de titan. Solidul a fost plasat într-un cadru de aluminiu de 2 mm grosime cu ferestre de bandă Mylar®. Analiza datelor a fost efectuată cu pachetele de programe EXAFSPAK13 și FEFF715 , permițând determinarea parametrilor structurii locale din jurul ionului de staniu(IV).

Deviațiile standard raportate pentru parametrii rafinați obținuți, enumerați în tabelul 3, sunt cele legate de rafinările cu cele mai mici pătrate și nu includ erori sistematice. Variațiile parametrilor rafinați obținuți folosind diferite modele și intervale de date indică faptul că acuratețea distanțelor date pentru complecșii separați este cuprinsă între ±0,005-0,02 Å, ceea ce este tipic pentru interacțiuni bine definite.

Rezultate și discuții

Structura ionului de metilstaniu(IV) dizolvat în dimetilsulfoxid

Staniul(II) este oxidat lent la staniu(IV) și dmso este redus la dimetilsulfură, caracterizată prin mirosul său intens, într-o soluție de dmso de perclorat de staniu(II).3 După reducerea volumului soluției prin evaporare și răcirea în frigider s-au obținut cristale de pentakis(dmso)methyltin(IV) perclorat (ClO4)3, 1, de o calitate suficientă pentru un studiu cristalografic. Structura cristalină a lui 1 arată că staniul(IV) se leagă de cinci molecule de dmso, cu o distanță medie a legăturii Sn-O de 2,099 Å, și de o grupare metil la 2,113 Å într-un mod octaedric ușor distorsionat, cu o distanță medie totală a legăturii Sn-O/C de 2,101 Å, tabelul 2. Grupul metil provine din produsele de deteriorare ale dmso redus, deoarece staniul(II) se oxidează în staniu(IV), iar legătura covalentă Sn-C reduce sarcina efectivă a complexului, stabilizându-l astfel și mai mult. Structura unității 3+ este prezentată în Fig. 1, distanțele selectate ale legăturilor Sn-O/C și unghiurile legăturilor O-Sn-O/C sunt prezentate în Tabelul 2, poziția complexului în celula unitară este prezentată în Fig. S1,† cu fișierul .cif complet listat în tabelul S3a.†

Un studiu EXAFS al solidului 1 și al soluției de dmso din care a precipitat 1 arată că structura unității 3+ se menține în soluția de dmso, deoarece spectrele lor EXAFS pot fi suprapuse unul peste celălalt, Fig. 2, cu parametrii structurii în foarte strânsă concordanță cu structura cristalografică a lui 1. Nu a fost posibilă separarea contribuției de împrăștiere EXAFS a căilor Sn-O și Sn-C, care sunt în schimb prezentate ca o distanță medie globală a legăturii Sn-O/C de 2,097 Å, tabelul 2. Parametrii structurii sunt rezumați în Tabelul 3, iar ajustările spectrelor EXAFS în Fig. S3† și transformările Fourier ale acestora în Fig. S4. †

.

Interacțiune	N	d	σ 2	E o	S o 2	F
Solid (ClO 4 ) 3 , 1
Sn-O/C	6	2.097(1)	0,0047(1)	29215,3(2)	0,90(1)	10,0
MS (SnO5C)	3 × 6	4,21(1)	0.009(2)
Sn⋯S	5	3,276(2)	0,0079(2)
Sn-O-S	10	3,435(3)	0.0091(4)
Sn⋯C	10	4.020(7)	0.012(1)
soluție dmso (lichidul mamă de 1 )
Sn-O/C	6	2,099(1)	0.0044(1)	29216.1(2)	0.91(1)	8.9
MS (SnO5C)	3 × 6	4.21(1)	0,009(2)
Sn⋯S	5	3,284(2)	0.0084(2)
Sn-O-S	10	3,448(3)	0,0092(3)
Sn⋯C	10	4,015(7)					0.013(1)

Ion de staniu(IV) dizolvat în N,N-dimetiltioformamidă

La fel ca în soluția de dmso, după mai mult de un deceniu de depozitare, staniul(II) reduce o parte din moleculele de dmtf, în acest caz la ioni de (hidrogen)sulfură și dimetilamină, în timp ce el însuși este oxidat la staniu(IV). Reacția chimică exactă care are loc și timpul necesar nu sunt cunoscute. Cristalele care au precipitat în timp nu au fost de o calitate suficientă pentru o determinare precisă a structurii. Cu toate acestea, au putut fi localizați atomii cu cea mai mare densitate de electroni, staniu și sulf. Doi atomi de sulf, atribuiți provizoriu ca ioni de hidrogen sulfurat, fac legătura între cei doi ioni de staniu(IV), iar geometria de coordonare octaedrică din jurul fiecărui ion de staniu(IV) este completată de patru molecule de dmtf, Fig. 3. Un astfel de aranjament de legătură este similar modelelor observate anterior pentru complexe dmtf similare,16 dar și pentru structuri similare care implică staniu(IV) și liganzi anionici S-donatori, Tabelul S2.† Chiar dacă această structură nu a putut fi caracterizată pe deplin, ca primă structură de staniu(IV) cu liganzi S-donatori în principal neutri și exclusiv monodentați care se leagă de staniu(IV), este cu siguranță un compus nou și interesant care merită raportat. Informațiile structurale de bază ale lui 2 sunt enumerate în Tabelul S3b† cu poziția propusă a entității binucleare în celula unitară în Fig. S2. †

Comparare cu alți ioni metalici d10 de mare valoare

După cum s-a afirmat în introducere, utilizarea atât a ionilor de staniu17 cât și a ionilor de plumb18 este obișnuită în celulele solare pe bază de perovskit, precum și în alte celule similare în care chimia lor este avantajoasă. Celelalte elemente care există sub formă de ioni d10 puternic încărcați, galiu(III)19 , indiu(III)20 , taliu(III)21 și germaniu(IV)22 , prezintă, de asemenea, interes în termenii mai largi ai fabricării de substraturi semiconductoare, ceea ce face ca o comparație între toate aceste specii chimice să fie valoroasă. Deși cantitatea de date structurale disponibile este destul de limitată, tabelele S1, S4 și S5,† este totuși suficient pentru a compara razele ionice calculate pentru acești ioni în raport cu cele enumerate de Shannon,23Tabelul 4.

Covalența dintre ionul de staniu(IV) și gruparea metil face inutilă orice comparație între acesta și ceilalți ioni de mare valență, deoarece reducerea de sarcină este semnificativă, ceea ce afectează direct raza ionică rezultată a metil-staniului(IV). De fapt, efectul unei astfel de legături poate fi observat într-o comparație a distanțelor de legătură în nucleele monodentate SnIVO6, CH3SnIVO5 și (CH3)2SnIVO4, tabelul 5. Legătura covalentă dintre staniu(IV) și gruparea metil are un efect semnificativ asupra distanței medii a legăturii Sn-O, care crește în medie cu 0,060 Å atunci când o grupare metil coordonează ionul de staniu(IV) și cu încă 0,096 Å atunci când este atașată o a doua. Trebuie remarcat faptul că metil-staniu(IV) reprezintă aproximativ un sfert din toți compușii cu șase coordonate cu o legătură Sn-C.8

Concluzii

Staniul(II) pare a fi stabil în soluție apoasă pe perioade lungi de timp, în timp ce în solvenți organici, cum ar fi dmso și dmtf, solventul este redus lent și staniul(II) este oxidat la staniu(IV). În dmso, se formează metilstaniu(IV), care, la fel ca și dimetilstaniu(IV), prezintă în general o coordonare octaedrică. Formarea unei legături Sn-CH3 afectează foarte mult distanțele medii ale legăturilor Sn-O, în comparație cu cele în care ionii de staniu(IV) se leagă doar de liganzi O-donatori.

Aici a fost raportat și caracterizat structural primul complex solvat de metilstaniu(IV), 3+. Dimpotrivă, în dmtf, solventul este redus la ioni de (hidro)sulfură și a fost identificată o entitate structurală 6+. Acești doi complecși solvați se adaugă la cunoștințele în continuă expansiune ale tehnicilor de procesare a soluțiilor utilizate în producția de celule solare. Deși acesta este un scurt studiu structural și sunt necesare experimente suplimentare, rezultatele prezentate aici ar putea fi un pas vital în dezvoltarea unui tratament chimic umed destul de simplu al filmelor cristaline.

Conflicte de interese

Nu există conflicte de declarat.

Recunoștințe

Autorii sunt recunoscători pentru sugestiile structurale din partea referentului cristalografic cu privire la compusul neanticipat 1. Mulțumim cu recunoștință Consiliului Suedez de Cercetare pentru sprijinul financiar. Utilizarea Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, este susținută de U.S. Department of Energy, Office of Science, Office of Basic Energy Sciences în cadrul contractului nr. DE-AC02-76SF00515.

Note și referințe

1. J. S. Manser, J. A. Christians și P. V. Kamat, Chem. Rev., 2016, 116, 12956-13008 CrossRef CAS PubMed.
2. J. Ávila, C. Momblona, P. P. Boix, M. Sessolo și H. J. Bolink, Joule, 2017, 1, 431-442 CrossRef.
3. I. Persson, P. D’Angelo și D. Lundberg, Chem. – Eur. J., 2016, 22, 18583-18592 CrossRef CAS PubMed.
4. I. Persson, K. Lyczko, D. Lundberg, L. Eriksson și A. Płaczek, Inorg. Chem., 2011, 50, 1058-1072 CrossRef CAS PubMed.
5. É. G. Bajnóczi, I. Pálinkó, T. Körtvélyesi, S. Bálint, I. Bakó, P. Sipos și I. Persson, Dalton Trans., 2014, 43, 17539-17543 RSC.
6. É. G. Bajnóczi, E. Czeglédi, E. Kuzmann, Z. Homonnay, S. Bálint, G. Dombi, P. Forgo, O. Berkesi, I. Pálinkó, G. Peintler, P. Sipos și I. Persson, Dalton Trans, 2014, 43, 17971-17979 RSC.
7. Inorganic Crystal Structure Database 1.9.9 (release: 2018-2), FIZ/NIST.
8. F. H. Allen, Acta Crystallogr, Sect. B: Struct. Sci., 2002, 58, 380-388 CrossRef.
9. P. Portius, B. Peerless, M. Davis și R. Campbell, Inorg. Chem., 2016, 55, 8976-8984 CrossRef CAS PubMed.
10. M. J. Hampden-Smith, T. A. Wark, A. Rheingold și J. C. Huffman, Can. J. Chem., 1991, 69, 121-129 CrossRef CAS.
11. M. Veith și M. Reimers, Chem. Ber, 1990, 123, 1941-1944 CrossRefef CAS.
12. G. M. Sheldrick, SHELX 2016/6: Program for Crystal Structure Refinement, University of Göttingen, Göttingen, Germania, 2014 Search PubMed.
13. G. N. George and I. J. J. Pickering, EXAFSPAK – a Suite of Computer Programs for Analysis of X-ray Absorption Spectra, Stanford Synchrotron Radiation Laboratory, Stanford, CA, SUA, 2000 Search PubMed.
14. A. Thompson, D. Attwood, E. Gullikson, M. Howells, K.-.J. Kim, K. Kirz, K. Kirz, J. Kortright, I. Lindau, Y. Liu, P. Pianetta, A. Robinson, J. Scofield, J. Underwood, G. Williams și H. Winick, X-ray Data Booklet, Lawrence Berkley National Laboratory, 2009 Search PubMed.
15. S. I. Zabinsky, J. J. Rehr, A. Ankudinov, R. C. Albers și M. J. Eller, Phys. Rev. B: Condens. Matter Mater Mater. Phys., 1995, 52, 2995-3009 CrossRef CAS.
16. Ö. Topel, I. Persson, D. Lundberg și A.-S. Ullström, Inorg. Chim. Acta, 2011, 365, 220-224 CrossRef.
17. J. A. Switzer, J. Electrochem. Soc., 1986, 133, 722-728 CrossRef CAS.
18. A. Y. Shah, A. Wadawale, B. S. Naidu, V. Sudarsan, R. K. Vatsa, V. K. Jain, V. Dhayal, M. Nagar și R. Bohra, Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 3680-3684 CrossRef CAS.
19. M. M. Elsenety, A. Kaltzoglou, M. Antoniadou, I. Koutselas, A. G. Kontos și P. Falaras, Polyhedron, 2018, 150, 83-91 CrossRef CAS.
20. P. Srivastava și M. Kowshik, Appl. Environ. Microbiol., 2017, 83, 83, e03091-e03016 CrossRef CAS PubMed.
21. S. Khosroabadi și A. Kazemi, Phys. E, 2018, 104, 116-123 CrossRef CAS.
22. M. A. Mughal, R. Engelken și R. Sharma, Sol. Energy, 2015, 120, 131-146 CrossRef CAS.
23. R. D. Shannon, Acta Crystallogr, Sect. A: Cryst. Phys., Diffr., Theor. Gen. Crystallogr., 1976, 32, 751-767 CrossRef.
24. J. K. Beattie, S. P. Best, B. W. Skelton și A. H. White, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1981, 2105-2111 RSC.
25. N. C. Lloyd, B. K. Nicholson și A. L. Wilkins, J. Organomet. Chem., 2006, 691, 2757-2766 CrossRef CAS.

Footnote

† Informații suplimentare electronice (ESI) disponibile: Ajustări ale datelor EXAFS brute și transformările Fourier ale acestora, diagrame ale celulelor unitare ale structurilor cristaline raportate și fișierele de informații cristalografice respective (.cif) și rezumatul structurilor d10 de mare valoare raportate anterior în stare solidă. CCDC 1873377. Pentru ESI și date cristalografice în format CIF sau în alt format electronic, a se vedea DOI: 10.1039/c9dt01097a

.