Reacția generală a enolaților

Din moment ce sarcina negativă a unui anion enolat este delocalizată pe carbonul alfa și pe oxigen, electrofilii se pot lega de oricare dintre cei doi atomi. Agenții reactivi care au două sau mai multe situsuri reactive se numesc ambidați, astfel încât acest termen se aplică în mod corespunzător anionilor enolate. Reactanții moderat electrofilici, cum ar fi halogenurile de alchil, nu sunt suficient de reactivi pentru a se combina cu tautomerii enolici neutri, dar nucleofilicitatea crescută a bazei conjugate a anionului enolat permite ca astfel de reacții să aibă loc. Deoarece alchilările sunt de obicei ireversibile, produsele lor ar trebui să reflecte reactivitatea inerentă (cinetică) a diferitelor situsuri nucleofile.

Dacă o halogenură de alchil suferă o reacție SN2 la atomul de carbon al unui anion enolat, produsul este o aldehidă alchilată sau o cetonă. Pe de altă parte, dacă reacția SN2 are loc la oxigen, produsul este un derivat eteric al tautomerului enol; astfel de compuși sunt stabili în absența acidului și pot fi izolați și caracterizați. Aceste alchilări (prezentate mai sus) sunt ireversibile în condițiile utilizate în mod normal pentru reacțiile SN2, astfel încât compoziția produsului ar trebui să ofere o măsură a ratelor relative de substituție la carbon față de oxigen. S-a constatat că această competiție este sensibilă la o serie de factori, inclusiv densitatea de sarcină negativă, solvatarea, coordonarea cationică și stabilitatea produsului.

.