Reacção Geral dos Enolados

Desde que a carga negativa de um ânion enolado seja deslocalizada sobre o alfa-carbono e o oxigénio, os electrófilos podem ligar-se a qualquer um dos átomos. Reagentes com dois ou mais locais reactivos são chamados de ambidentes, por isso este termo é devidamente aplicado aos ânions enolados. Os reagentes moderadamente eletrofílicos como os halogenetos alquílicos não são suficientemente reativos para se combinar com os tautômeros neutros do enol, mas o aumento da nucleofilicidade da base conjugada do ânion enolado permite que tais reações ocorram. Como as alquilações são geralmente irreversíveis, seus produtos devem refletir a reatividade inerente (cinética) dos diferentes sítios nucleofílicos.

Se um halogeneto de alquilo sofre uma reação SN2 no átomo de carbono de um ânion enolado, o produto é um aldeído alquilado ou cetona. Por outro lado, se a reação SN2 ocorre no oxigênio, o produto é um éter derivado do tautômero do enol; tais compostos são estáveis na ausência de ácido e podem ser isolados e caracterizados. Essas alquilações (mostradas acima) são irreversíveis sob as condições normalmente utilizadas para as reações SN2, portanto a composição do produto deve fornecer uma medida das taxas relativas de substituição em carbono versus oxigênio. Verificou-se que esta competição é sensível a uma série de fatores, incluindo densidade de carga negativa, solvatação, coordenação catiônica e estabilidade do produto.