Open Access Article
Dit Open Access Article is gelicenseerd onder een Creative Commons Naamsvermelding-Niet Commercieel 3.0 Unported Licence

Daniel Lundberg * en Ingmar Persson
Department of Molecular Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, P.O. Box 7015, SE-750 07 Uppsala, Sweden. E-mail: [email protected]

Voor het eerst gepubliceerd op 2 mei 2019

Een zeer langzame oxidatie van dimethylsulfoxide (dmso) opgeloste tin(II)-ionen in oplossing resulteert in de vorming van een kristallijne, structureel bepaalde verbinding, (ClO4)3, terwijl een soortgelijke reactie in N,N-dimethylthioformamide (dmtf) een kristallijne vaste stof vormt met een voorgestelde binucleaire 6+ entiteit, maar waarvan de exacte formule onbepaald blijft. Beide vaste stoffen slaan na verloop van tijd neer in hun respectievelijke moedervloeistoffen en vormen de eerste twee tin(IV) en zelfs tetravalente d10 metaalion solvaatcomplexen die ooit zijn gerapporteerd. Een EXAFS studie toonde aan dat de structuur van het 3+ complex identiek is in vaste toestand en dmso oplossing. Hoewel de exacte chemische reactieroutes onbekend zijn, vormt de vorming van deze complexen een nieuwe manier om opgeloste tin(IV) ionen te verkrijgen in standaard, alledaagse organische media.

Inleiding

Het huidige onderzoek naar zonnecellen richt zich sterk op verschillende vormen van perovskietstructuren als de licht-oogstende actieve laag.1 Heel vaak bevatten dergelijke structuren een op lood- of tinhalogenide gebaseerd materiaal, waarvan het rendement de laatste jaren drastisch is toegenomen door gebruik te maken van twee belangrijke fabricagemethoden: in oplossing gebrachte technieken en chemische dampdepositie.2 In wezen zijn beide technieken gebaseerd op het begrip van de elektronische aard van deze elementen. Chemisch gezien komen de zwaardere elementen van groep 14, tin en lood, hoofdzakelijk voor in de oxidatietoestanden +II en +IV, met een voorkeur voor +II voor lood en +IV voor tin. Tin vertoont een stabiele chemie voor beide oxidatietoestanden in water, terwijl de chemie van lood wordt gedomineerd door lood(II), waarbij lood(IV)-verbindingen sterke oxidanten zijn in waterige systemen. De coördinatiechemie van tin(II) en lood(II) wordt sterk beïnvloed door bezette anti-bindingsbanen die grote leegten, zogenaamde gaps, in hun coördinatiebollen veroorzaken.3-6 Dit is niet het geval voor de tetravalente ionen, maar voor noch tin(IV) noch lood(IV) zijn eerder hydraat- of solvaatstructuren gerapporteerd. We hebben verschillende pogingen gedaan om waterige oplossingen van gehydrateerde tin(IV) ionen in sterk zure oplossing te bereiden, maar het resulteerde altijd in neerslag van vast tin(IV) oxide, SnO2.

De coördinatiechemie van tin(IV) met (hydr)oxide-ionen wordt sterk gedomineerd door een paar verschillende soorten tin(IV)ionen: (i) hexahydroxidostannaat(IV) complexen, 2-, (ii) polymere zes-coördinaat stannaat(IV) met de samenstelling (SnO32-)n of (SnO44-)n, (iii) tin(IV)oxide, maar ook (iv) zes-, zeven- en acht-coördinaat tin(IV) complexen meestal met bi- of tridentate zuurstofdonor liganden.7,8 De gemiddelde Sn-O bindingsafstand in de 2-complexen is 2,049 Å, in de polymere rand-gedeelde octahedrale ketens 2,056 en 2,060 Å voor respectievelijk (SnO32-)n en (SnO44-)n, en in tin(IV)oxide, 2,052 Å. De gemiddelde Sn-O bindingsafstand voor alle zes-coördinaat stannaat(IV) complexen van type (i-iii) is 2,052 Å, Tabel S1,† inclusief bijna 100 afzonderlijke structuren. Met uitzondering van de hexahydroxidostannaat(IV)-verbindingen is er slechts één ander, eenvoudig tin(IV)-complex gerapporteerd, een hexanitratostannaat(IV), met een gemiddelde Sn-O bindingsafstand van 2,072 Å.9 Ook zijn er vijf verbindingen met geïsoleerde tetrahedrale tetraoxostannaat(IV)-ionen, 4-, met een gemiddelde Sn-O bindingsafstand van 1,957 Å, in de literatuur gevonden, Tabel S1.†

De coördinatiechemie van tin(IV) met diverse anionische organische O-donor liganden is ook overwegend zes-gecoördineerd, met een gemiddelde Sn-O bindingsafstand van 2.054 Å, hoewel een paar zeven- en acht-coördinaat verbindingen zijn gerapporteerd met gemiddelde Sn-O bindingsafstanden van 2,127 en 2,175 Å, respectievelijk, Tabel S1.† Er zijn twee voorbeelden van tin(IV) ionen met een lager coördinatiegetal, beide met t-butyloxide: een vier-coördinaat verbinding met een gemiddelde Sn-O bindingsafstand van 1,948 Å,10 en een vijf-coördinaat met een gemiddelde Sn-O bindingsafstand van 2,011 Å.11

Niet verrassend is dat in tin(IV)-complexen en verbindingen met zwaveldonorliganden lagere coördinatiegetallen vaker voorkomen dan bij zuurstofdonoren, gezien de relatief grotere omvang en hogere covalentie van zwavel. De Cambridge Structural Database vermeldt meer dan 130 vier-coördinaat, 39 vijf-coördinaat, en 45 zes-coördinaat tin(IV) structuren met S-donoren,8 en daarnaast een klein aantal binucleaire complexen, Tabel S2.† Bovendien is een vrij groot aantal octahedral hexahalostannate(IV) complexen, met name 2- en 2-, gerapporteerd in de vaste toestand,7,8 hoewel ze buiten het bereik van dit structuuronderzoek vallen.

Het doel van deze studie was het onderzoeken van de inhoud van dimethylsulfoxide (dmso) en N,N-dimethylthioformamide (dmtf) oplossingen van tin(II), bereid voor de studie van de coördinatiechemie van tin(II).3 Zij werden gedurende 12 jaar in gesloten vaten bij kamertemperatuur bewaard en bij het openen had de dmso-oplossing een intense en karakteristieke geur van dimethylsulfide, (CH3)2S. Dit wees er sterk op dat ten minste een deel van de dmso was gereduceerd en dat zich een oxidatieproduct had gevormd. Ook in de dmtf-oplossing had zich een ander oxidatieproduct gevormd, waarbij tin(II) na oxidatie tot tin(IV) een deel van de dmtf had gereduceerd.

Experimenteel deel

Chemicaliën

De bereidingsprocedures van de bestudeerde tin(II)dmso- en dmtf-oplossingen zijn elders in detail beschreven.3 Deze oplossingen werden in gesloten glazen flacons bij kamertemperatuur bewaard gedurende 12 jaar. Het volume van de dmso-oplossing werd gereduceerd door verdamping onder vacuüm en na koeling werd pentakis(dmso)methyltin(IV)perchloraat, (ClO4)3, 1, neergeslagen. Wat de dmtf-oplossing betreft, waren er na verloop van tijd kristallen neergeslagen in de dmtf-moedervloeistof, 2. De kwaliteit van deze kristallen was echter niet voldoende voor een nauwkeurige kristallografische structuurbepaling, hoewel het mogelijk was de voornaamste atomaire rangschikking te vinden.

Enkristal röntgendiffractie

De gegevens werden verzameld op een Bruker SMART CCD 1 k diffractometer bij kamertemperatuur. De kristallen werden gemonteerd in glazen capillairen, die onmiddellijk na montage werden verzegeld. De structuren werden opgelost met standaard directe methoden in het SHELX 2016/6 programmapakket12 en verfijnd met volledige matrix kleinste-kwadraten isotroop op F2 en uiteindelijk in anisotrope benadering op alle niet-waterstofatomen, tenzij genoteerd. Waterstofatomen gedetecteerd in de verschil-Fourier syntheses werden toegevoegd en verfijnd met behulp van een ruitermodel. Alle structuuroplossingen werden uitgevoerd met het SHELXL 2016/6 programma in zijn PC-versie.12 Geselecteerde kristal- en experimentele gegevens zijn samengevat in tabel 1. Aanvullende kristallografische gegevens zijn beschikbaar in de tabellen S3a en S3b.†

	1
a R-waarden zijn gedefinieerd als: R1 = ∑|Fo| – |Fc||/∑|Fo|, wR2 = /∑]0,5; dmso = OS(CH3)2.
formule	(ClO4)3
somformule	C10H31Cl3O18S5Sn
M W	824.71
Diffractometersysteem	Bruker Smart CCD
Straling, λ/Å	0.71073
Kristalsysteem	Monoklinisch
Ruimte groep	P21/c (no. 14)
a/Å	11.530(6)
b/Å	15.232(8)
c/Å	18.522(10)
α/°	90
β/°	100.511(6)
γ/°	90
V/Å3	3198(3)
T/K	296(2)
Z	4
D c/g cm-1	1.71
F 2	1664
μ/mm-1	1.4
Kristalgrootte/mm	0,4 × 0,3 × 0,2
θ bereik/°	2,60-25.68
Indexbereiken	-13 ≤ h ≤ 14, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22
Gemeten reflecties	25122
Unieke reflecties	5179 (Rint = 0.0233)
Data/restraints/params	6057/173/386
Goodness of fit	1.037
Financieringsmethode	Full-matrix least-sq. F2
Final R1, wR2 a	0.0331, 0.0905
Finale R1, wR2	0.0404, 0.0966
Max. piek/gat e Å-3	0,08/-0,52

EXAFS-gegevensverzameling en -behandeling

Röntgenabsorptiegegevens werden verzameld bij de Stanford Synchrotron Radiation Lightsource (SSRL), met behulp van de niet-gefocuste 8-polige wiggler bundellijn 4-1. SSRL werkte bij 3,0 GeV en een ringstroom van 200 mA in top-up modus. De straling werd gemonochromateerd door een Si(220) dubbelkristal monochromator, die op 30% van de maximale intensiteit werd afgestemd om harmonischen van hogere orde aan het eind van de scans te verminderen. De gegevens werden verzameld in transmissiemodus met ionenkamers met een zachte argonstroom. Drie scans per monster werden verzameld en gemiddeld.

De EXAFS-oscillaties werden uit de gemiddelde ruwe gegevens geëxtraheerd met gebruikmaking van standaardprocedures voor pre-edge aftrekking, spline verwijdering en datanormalisatie. Om kwantitatieve informatie over de coördinatiestructuur van het tin(IV)-complex te verkrijgen, werden de experimentele k3-gewogen EXAFS-oscillaties geanalyseerd door lineaire kleinste kwadratenpassingen van de gegevens in de EXAFS-vergelijking, waarbij de modelparameters aantal terugstralende atomen, Ni, gemiddelde interatomaire afstanden R, Debye-Waller-factorcoëfficiënten, σ2, en relatieve ionisatie-energie, ΔEo, verfijnd werden. De gegevens werden geanalyseerd met behulp van het EXAFSPAK programmapakket.13 De energieschaal van de röntgenabsorptiespectra werd gekalibreerd door het eerste buigpunt van een metalen tinfolie toe te wijzen aan 29198 eV.14 De monstercel voor de oplossing werd gemaakt van een 1,5 mm Teflon® spacer en 6 μm polyprolyeen röntgenfilmvensters die met titanium frames bij elkaar werden gehouden. De vaste stof werd geplaatst in een 2 mm dik aluminium frame met vensters van Mylar®-tape. De analyse van de gegevens werd uitgevoerd met de programma’s EXAFSPAK13 en FEFF715 , waarmee de parameters van de lokale structuur rond het tin(IV)-ion konden worden bepaald.

De in tabel 3 vermelde standaardafwijkingen voor de verkregen verfijnde parameters zijn die welke verband houden met de verfijningen met de kleinste kwadraten en omvatten geen systematische fouten. Variaties in de verfijnde parameters verkregen met behulp van verschillende modellen en gegevensbereiken geven aan dat de nauwkeurigheid van de afstanden gegeven voor de afzonderlijke complexen is binnen ±0.005-0.02 Å, wat typisch is voor goed gedefinieerde interacties.

Resultaten en discussie

Structuur van het in dimethylsulfoxide opgeloste methyltin(IV)-ion

Tin(II) wordt in een dmso-oplossing van tin(II)perchloraat langzaam geoxideerd tot tin(IV) en dmso gereduceerd tot dimethylsulfide, gekarakteriseerd door zijn intense geur.3 Na volumevermindering van de oplossing door verdamping en afkoeling in de koelkast werden kristallen van pentakis(dmso)methyltin(IV)perchloraat (ClO4)3, 1, verkregen van voldoende kwaliteit voor een kristallografische studie. De kristalstructuur van 1 laat zien dat tin(IV) vijf dmso-moleculen bindt, gemiddelde Sn-O bindingsafstand 2,099 Å, en een methylgroep op 2,113 Å in een licht vervormde octahedral mode, met een totale gemiddelde Sn-O/C bindingsafstand van 2,101 Å, Tabel 2. De methylgroep is afkomstig van de afbraakproducten van gereduceerd dmso, als tin(II) oxideert tot tin(IV), en de covalente Sn-C binding vermindert de effectieve lading van het complex, waardoor het verder stabiliseert. De structuur van de 3+ eenheid is weergegeven in Fig. 1, geselecteerde Sn-O/C bindingsafstanden en O-Sn-O/C bindingshoeken zijn gegeven in Tabel 2, de positie van het complex in de eenheidscel is weergegeven in Fig. S1,† met het volledige .cif-bestand vermeld in Tabel S3a.†

Een EXAFS-studie van vaste stof 1 en de dmso-oplossing waaruit 1 is neergeslagen, toont aan dat de structuur van de 3+ eenheid behouden blijft in de dmso-oplossing, aangezien hun EXAFS-spectra over elkaar heen gelegd kunnen worden, Fig. 2, met structuurparameters die zeer goed overeenkomen met de kristallografische structuur van 1. Het was niet mogelijk de EXAFS-verstrooiingsbijdrage van de Sn-O- en Sn-C-banen te scheiden, die in plaats daarvan worden gepresenteerd als een algemene gemiddelde Sn-O/C-bindingsafstand van 2,097 Å, tabel 2. De structuurparameters zijn samengevat in tabel 3, en de passingen van de EXAFS spectra in Fig. S3† en hun Fourier transformaties in Fig. S4.†

Interactie	N	d	σ 2	E o	S o 2	F
Solid (ClO 4 ) 3 , 1
Sn-O/C	6	2.097(1)	0.0047(1)	29215.3(2)	0.90(1)	10.0
MS (SnO5C)	3 × 6	4.21(1)	0.009(2)				0.009(2)
Sn⋯S	5	3.276(2)	0.0079(2)
Sn-O-S	10	3.435(3)	0.0079(2)
Sn-O-S	10	3.435(3)	0.0091(4)
Sn⋯C	10	4.020(7)	0.012(1)
dmso-oplossing (moedervloeistof van 1 )
Sn-O/C	6	2.099(1)	0.0044(1)	29216,1(2)	0,91(1)	8,9
MS (SnO5C)	3 × 6	4.21(1)	0.009(2)
Sn⋯S	5	3.284(2)	0.0084(2)
Sn-O-S	10	3,448(3)	0,0092(3)
Sn⋯C	10	4,015(7)	0,015(7)				.013(1)

N,N-Dimethylthioformamide opgelost tin(IV)-ion

Net als in de dmso-oplossing reduceert tin(II) na meer dan tien jaar opslag een deel van de dmtf-moleculen, in dit geval tot (waterstof)sulfide-ionen en dimethylamine, terwijl het zelf wordt geoxideerd tot tin(IV). De exacte chemische reactie die plaatsvindt en de benodigde tijd zijn onbekend. De kristallen die na verloop van tijd neersloegen waren niet van voldoende kwaliteit voor een nauwkeurige structuurbepaling. Wel konden de atomen met de hoogste elektronendichtheid, tin en zwavel, worden gelokaliseerd. Twee zwavelatomen, voorlopig toegewezen als waterstofsulfide-ionen, overbruggen de twee tin(IV)-ionen en de octahedrale coördinatiegeometrie rond elk tin(IV)-ion wordt gecompleteerd door vier dmtf-moleculen, Fig. 3. Een dergelijke binding arrangement is vergelijkbaar met patronen eerder waargenomen voor soortgelijke dmtf complexen,16 maar ook voor soortgelijke structuren met tin (IV) en anionische S-donor liganden, Tabel S2.† Ook al kon deze structuur niet volledig worden gekarakteriseerd, als de eerste tin (IV) structuur met voornamelijk neutrale en uitsluitend monodentate S-donor liganden binden aan tin (IV) is het zeker een interessante nieuwe verbinding de moeite waard rapportage. De fundamentele structurele informatie van 2 is vermeld in Tabel S3b† met de voorgestelde positie van de binucleaire entiteit in de eenheidscel in Fig. S2.†

Vergelijking met andere hoog-waardige d10 metaalionen

Zoals in de inleiding vermeld, is het gebruik van zowel tin17 als lood18 ionen gebruikelijk in perovskiet-gebaseerde zonnecellen, en andere soortgelijke cellen waar hun chemie voordelig is. De andere elementen die bestaan als sterk geladen d10 ionen, gallium(III),19 indium(III),20 thallium(III),21 en germanium(IV),22 zijn ook van belang binnen de bredere termen van de fabricage van halfgeleidende substraten, wat een vergelijking tussen al deze chemische soorten waardevol maakt. Hoewel de hoeveelheid beschikbare structuurgegevens vrij beperkt is, Tabellen S1, S4 en S5,† is het toch voldoende om de berekende ionische stralen voor deze ionen te vergelijken met die welke door Shannon zijn opgesomd,23Tabel 4.

De covalentie tussen het tin(IV)-ion en de methylgroep maakt elke vergelijking tussen dit ion en de overige hoog-waardige ionen zinloos, aangezien de ladingsreductie aanzienlijk is, hetgeen direct van invloed is op de resulterende ionische straal van methyltin(IV). In feite kan het effect van een dergelijke binding worden gezien in een vergelijking van de bindingsafstanden in monodentate SnIVO6, CH3SnIVO5, en (CH3)2SnIVO4 kernen, Tabel 5. De covalente binding tussen tin(IV) en de methylgroep heeft een significant effect op de gemiddelde Sn-O-bindingsafstand, die gemiddeld met 0,060 Å toeneemt wanneer één methylgroep het tin(IV)-ion coördineert en nog eens 0,096 Å wanneer er een tweede bijgevoegd is. Opgemerkt moet worden dat methyltin(IV) ongeveer een vierde van alle zes-coördinaat verbindingen met een Sn-C binding vertegenwoordigt.8

Conclusies

Tin(II) lijkt in waterige oplossing gedurende lange perioden stabiel te zijn, terwijl in organische oplosmiddelen, zoals dmso en dmtf, het oplosmiddel langzaam wordt gereduceerd en tin(II) wordt geoxideerd tot tin(IV). In dmso wordt methyltin(IV) gevormd, dat net als dimethyltin(IV) over het algemeen octahedrale coördinatie heeft. De vorming van een Sn-CH3 binding beïnvloedt de gemiddelde Sn-O bindingsafstanden sterk, in vergelijking met die waar tin(IV) ionen alleen aan O-donor liganden binden.

Hier is het eerste solvaatcomplex van methyltin(IV) gerapporteerd en structureel gekarakteriseerd, 3+. Omgekeerd, in dmtf, wordt het oplosmiddel gereduceerd tot (hydro)sulfide-ionen en is een 6+ structurele entiteit geïdentificeerd. Deze twee solvaatcomplexen dragen bij tot de steeds groeiende kennis van technieken voor het verwerken van oplossingen die worden gebruikt bij de productie van zonnecellen. Hoewel dit een korte structuurstudie is en verdere experimenten vereist zijn, kunnen de hierin gepresenteerde resultaten een vitale stap zijn in de ontwikkeling van een vrij eenvoudige natte chemische behandeling van kristallijne films.

Conflicts of interest

Er zijn geen conflicten aan te geven.

Acknowledgements

De auteurs zijn dankbaar voor de structurele suggesties van de kristallografische scheidsrechter met betrekking tot de onverwachte verbinding 1. Wij erkennen dankbaar de Zweedse Onderzoeksraad voor financiële steun. Het gebruik van de Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, wordt ondersteund door het U.S. Department of Energy, Office of Science, Office of Basic Energy Sciences onder contract no. DE-AC02-76SF00515.

Noten en referenties

1. J. S. Manser, J. A. Christians en P. V. Kamat, Chem. Rev., 2016, 116, 12956-13008 CrossRef CAS PubMed.
2. J. Ávila, C. Momblona, P. P. Boix, M. Sessolo en H. J. Bolink, Joule, 2017, 1, 431-442 CrossRef.
3. I. Persson, P. D’Angelo en D. Lundberg, Chem. – Eur. J., 2016, 22, 18583-18592 CrossRef CAS PubMed.
4. I. Persson, K. Lyczko, D. Lundberg, L. Eriksson and A. Płaczek, Inorg. Chem., 2011, 50, 1058-1072 CrossRef CAS PubMed.
5. É. G. Bajnóczi, I. Pálinkó, T. Körtvélyesi, S. Bálint, I. Bakó, P. Sipos en I. Persson, Dalton Trans., 2014, 43, 17539-17543 RSC.
6. É. G. Bajnóczi, E. Czeglédi, E. Kuzmann, Z. Homonnay, S. Bálint, G. Dombi, P. Forgo, O. Berkesi, I. Pálinkó, G. Peintler, P. Sipos en I. Persson, Dalton Trans, 2014, 43, 17971-17979 RSC.
7. Inorganic Crystal Structure Database 1.9.9 (release: 2018-2), FIZ/NIST.
8. F. H. Allen, Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., 2002, 58, 380-388 CrossRef.
9. P. Portius, B. Peerless, M. Davis and R. Campbell, Inorg. Chem., 2016, 55, 8976-8984 CrossRef CAS PubMed.
10. M. J. Hampden-Smith, T. A. Wark, A. Rheingold and J. C. Huffman, Can. J. Chem., 1991, 69, 121-129 CrossRef CAS.
11. M. Veith en M. Reimers, Chem. Ber, 1990, 123, 1941-1944 CrossRef CAS.
12. G. M. Sheldrick, SHELX 2016/6: Program for Crystal Structure Refinement, University of Göttingen, Göttingen, Germany, 2014 Search PubMed.
13. G. N. George and I. J. Pickering, EXAFSPAK – a Suite of Computer Programs for Analysis of X-ray Absorption Spectra, Stanford Synchrotron Radiation Laboratory, Stanford, CA, USA, 2000 Search PubMed.
14. A. Thompson, D. Attwood, E. Gullikson, M. Howells, K.-J. Kim, K. Kirz, J. Kortright, I. Lindau, Y. Liu, P. Pianetta, A. Robinson, J. Scofield, J. Underwood, G. Williams en H. Winick, X-ray Data Booklet, Lawrence Berkley National Laboratory, 2009 Search PubMed.
15. S. I. Zabinsky, J. J. Rehr, A. Ankudinov, R. C. Albers and M. J. Eller, Phys. Rev. B: Condens. Matter Mater. Phys., 1995, 52, 2995-3009 CrossRef CAS.
16. Ö. Topel, I. Persson, D. Lundberg en A.-S. Ullström, Inorg. Chim. Acta, 2011, 365, 220-224 CrossRef.
17. J. A. Switzer, J. Electrochem. Soc., 1986, 133, 722-728 CrossRef CAS.
18. A. Y. Shah, A. Wadawale, B. S. Naidu, V. Sudarsan, R. K. Vatsa, V. K. Jain, V. Dhayal, M. Nagar and R. Bohra, Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 3680-3684 CrossRef CAS.
19. M. M. Elsenety, A. Kaltzoglou, M. Antoniadou, I. Koutselas, A. G. Kontos and P. Falaras, Polyhedron, 2018, 150, 83-91 CrossRef CAS.
20. P. Srivastava en M. Kowshik, Appl. Environ. Microbiol, 2017, 83, e03091-e03016 CrossRef CAS PubMed.
21. S. Khosroabadi en A. Kazemi, Phys. E, 2018, 104, 116-123 CrossRef CAS.
22. M. A. Mughal, R. Engelken en R. Sharma, Sol. Energy, 2015, 120, 131-146 CrossRef CAS.
23. R. D. Shannon, Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Phys., Diffr., Theor. Gen. Crystallogr., 1976, 32, 751-767 CrossRef.
24. J. K. Beattie, S. P. Best, B. W. Skelton and A. H. White, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1981, 2105-2111 RSC.
25. N. C. Lloyd, B. K. Nicholson and A. L. Wilkins, J. Organomet. Chem., 2006, 691, 2757-2766 CrossRef CAS.

Footnote

† Elektronische aanvullende informatie (ESI) beschikbaar: Fits van de ruwe EXAFS-gegevens en hun Fouriertransformaties, plots van eenheidscellen van de gerapporteerde kristalstructuren en hun respectieve kristallografische informatiebestanden (.cif), en de samenvatting van eerder gerapporteerde hoog-waardige d10-structuren in de vaste toestand. CCDC 1873377. Voor ESI en kristallografische gegevens in CIF of ander elektronisch formaat zie DOI: 10.1039/c9dt01097a