A szolvált ón(IV ) ionokról és a nagyértékű d10 fémionok koordinációs kémiájáról†
Open Access Article
Ez a nyílt hozzáférésű cikk a Creative Commons Attribution-Non Commercial 3 licenc alatt áll.0 Unported Licence
Daniel Lundberg 
* és Ingmar Persson
Department of Molecular Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, P.O. Box 7015, SE-750 07 Uppsala, Svédország. E-mail: [email protected]
Először megjelent 2019. május 2-án
A dimetilszulfoxid (dmso) oldatban oldott ón(II)-ionok nagyon lassú oxidációja kristályosodáshoz vezet, szerkezetileg meghatározott vegyület, (ClO4)3 keletkezik, míg hasonló reakció N,N-dimetil-tioformamidban (dmtf) egy kristályos szilárd anyagot képez egy javasolt kétmagvú 6+ egységgel, amelynek pontos képlete azonban meghatározatlan. Mindkét szilárd anyag idővel kicsapódik a megfelelő anyafolyadékban, és ezek alkotják az első két ón(IV)-, sőt tetravalens d10 fémion-szolvátkomplexet, amelyekről valaha beszámoltak. Egy EXAFS-vizsgálat kimutatta, hogy a 3+ komplex szerkezete szilárd állapotban és dmso oldatban azonos. Bár a pontos kémiai reakcióutak nem ismertek, e komplexek képződése újszerű módját jelenti a szolvált ón(IV)-ionok előállításának standard, hétköznapi szerves közegekben.
Bevezetés
A napelemek jelenlegi kutatása nagymértékben összpontosít a perovszkit szerkezetek különböző formáira, mint fénynyerő aktív rétegre.1 Nagyon gyakran az ilyen struktúrák ólom- vagy ónhalogenid-alapú anyagot tartalmaznak, amelyek hatékonyságát az elmúlt években drasztikusan növelték két fő gyártási útvonalon: oldatfeldolgozási technikák és kémiai gőzfázisú leválasztás segítségével.2 Alapvetően mindkét technika ezen elemek elektronikus természetének megértésén alapul. Kémiai szempontból a 14. csoport nehezebb elemei, az ón és az ólom, főként +II és +IV oxidációs állapotúak, az ólom esetében a +II, az ón esetében pedig a +IV oxidációs állapotot részesítik előnyben. Az ón kémiailag stabilan viselkedik mindkét oxidációs állapotban vízben, míg az ólom kémiájában az ólom(II) dominál, az ólom(IV)-vegyületek pedig erős oxidálószerek a vizes rendszerekben. Az ón(II) és az ólom(II) koordinációs kémiáját erősen befolyásolják az elfoglalt antikötési pályák, amelyek nagy üregeket, úgynevezett hézagokat okoznak a koordinációs gömbjeikben.3-6 A tetravalens ionok esetében ez nem így van, de sem az ón(IV), sem az ólom(IV) esetében korábban nem számoltak be hidrát- vagy szolvátszerkezetekről. Több kísérletet tettünk hidratált ón(IV)-ionok vizes oldatainak előállítására erősen savas oldatban, de ez mindig szilárd ón(IV)-oxid, SnO2 kicsapódását eredményezte.
Az ón(IV) koordinációs kémiáját a (hidr)oxidionokkal erősen uralja néhány különböző típusú ón(IV)-ion: (i) hexahidroxidosztannát(IV)-komplexek, 2-, (ii) polimer hatkoordinátos sztennát(IV) (SnO32-)n vagy (SnO44-)n összetételű, (iii) ón(IV)-oxid, de (iv) hat-, hét- és nyolckoordinátos ón(IV)-komplexek is, általában két- vagy hárompólusú oxigéndonor ligandumokkal7,8. Az átlagos Sn-O kötéstávolság a 2-es komplexekben 2,049 Å, a polimer élmegosztású oktaéderes láncokban 2,056 és 2,060 Å az (SnO32-)n és (SnO44-)n esetében, illetve az ón(IV)-oxidban 2,052 Å. Az összes (i-iii) típusú hatkoordinátos sztennát(IV)-komplexben az átlagos Sn-O kötéstávolság 2,052 Å, S1. táblázat,† közel 100 különálló szerkezetet tartalmaz. A hexahidroxidosztannát(IV)-vegyületek kivételével csak egy másik, egyszerű ón(IV)-komplexről, egy hexanitratosztannát(IV)-ről számoltak be, amelynek átlagos Sn-O kötéstávolsága 2,072 Å9. Szintén öt izolált tetraéderes tetraoxostannát(IV)-iont tartalmazó vegyületet, 4-et, 1,957 Å átlagos Sn-O kötéstávolsággal találunk az irodalomban, S1. táblázat.†
Az ón(IV) koordinációs kémiája különböző anionos szerves O-donor ligandumokkal szintén túlnyomórészt hatkoordinációs, 2 átlagos Sn-O kötéstávolsággal.054 Å, bár néhány hét- és nyolc-koordinációs vegyületről is beszámoltak, amelyek átlagos Sn-O kötéstávolsága 2,127, illetve 2,175 Å, S1. táblázat.† Két példa van alacsonyabb koordinációs számú ón(IV)-ionokra, mindkettő t-butiloxidot tartalmaz: egy négykoordinációs vegyület, amelynek átlagos Sn-O kötéstávolsága 1,948 Å,10 és egy ötkoordinációs vegyület, amelynek átlagos Sn-O kötéstávolsága 2,011 Å11.
Nem meglepő módon az ón(IV)-komplexekben és a kéndonor ligandumokat tartalmazó vegyületekben az alacsonyabb koordinációs számok gyakoribbak, mint az oxigéndonorok között, tekintettel a kén viszonylag nagyobb méretére és nagyobb kovalenciájára. A Cambridge Structural Database több mint 130 négykoordinátás, 39 ötkoordinátás és 45 hatkoordinátás ón(IV)-szerkezetet sorol fel S-donorokkal,8 és ezen kívül kisszámú kétmagvú komplexet is, S2. táblázat.† Továbbá meglehetősen nagyszámú oktaéderes hexahalosztannát(IV)-komplexről, különösen 2- és 2-ről számoltak be szilárd állapotban,7,8 bár ezek kívül esnek e szerkezeti vizsgálat tárgykörén.
A tanulmány célja az ón(II) koordinációs kémiájának tanulmányozására készített dimetilszulfoxid (dmso) és N,N-dimetiltioformamid (dmtf) oldatok beltartalmának feltárása volt.3 Ezeket 12 évig tárolták zárt edényekben, szobahőmérsékleten, és amikor felnyitották, a dmso oldatot intenzív és jellegzetes dimetilszulfid, (CH3)2S szagúnak érezték. Ez határozottan arra utalt, hogy a dmso legalább egy része redukálódott, és oxidációs termék keletkezett. Hasonlóképpen, a dmtf oldatban egy másik oxidációs termék is képződött, ahol az ón(II) az ón(IV)-re oxidálódva redukálta a dmtf egy részét.
Kísérleti rész
Kémiai anyagok
A vizsgált ón(II) dmso és dmtf oldatok előállítási eljárásait máshol részletesen leírtuk.3 Ezeket az oldatokat zárt üvegpalackokban, szobahőmérsékleten 12 évig tároltuk. A dmso oldat térfogatát vákuum alatti bepárlással csökkentettük, és hűtés után kicsaptuk a pentakis(dmso)metiltin(IV)perklorátot, (ClO4)3,1. A dmtf-oldathoz hasonlóan a dmtf-alapfolyadékban idővel kristályok csapódtak ki, 2. E kristályok minősége azonban nem volt elegendő a pontos kristályszerkezeti meghatározáshoz, bár az elvi atomos elrendeződést meg lehetett találni.
Egykristályos röntgendiffrakció
Az adatokat Bruker SMART CCD 1 k diffraktométeren gyűjtöttük szobahőmérsékleten. A kristályokat üvegkapillárisokba szereltük, amelyeket a szerelés után azonnal lezártunk. A szerkezeteket a SHELX 2016/6 programcsomagban12 standard direkt módszerekkel oldottuk meg, majd teljes mátrixos legkisebb négyzetekkel finomítottuk izotropikusan F2-re, végül anizotróp közelítésben minden nem-hidrogénatomra, hacsak nem szerepel. A differencia Fourier-szintézisekben detektált hidrogénatomokat lovas modellel adtuk hozzá és finomítottuk. Minden szerkezetmegoldást a SHELXL 2016/6 programok PC-s verziójával végeztünk.12 A kiválasztott kristályos és kísérleti adatokat az 1. táblázat foglalja össze. További kristályográfiai adatok az S3a és S3b táblázatokban találhatók.†
| 1 | |
|---|---|
| a R értékeket a következőképpen határozzuk meg: R1 = ∑|Fo| – |Fc||/∑|Fo|, wR2 = /∑]0,5; dmso = OS(CH3)2. | |
| Formula | (ClO4)3 |
| Sum formula | C10H31Cl3O18S5Sn |
| M W | 824.71 |
| Diffraktométer rendszer | Bruker Smart CCD |
| Sugárzás, λ/Å | 0.71073 |
| Kristályrendszer | Monoklin |
| Tércsoport | P21/c (sz. 14) |
| a/Å | 11.530(6) |
| b/Å | 15.232(8) |
| c/Å | 18.522(10) |
| α/° | 90 |
| β/° | 100.511(6) |
| γ/° | 90 |
| V/Å3 | 3198(3) |
| T/K | 296(2) |
| Z | 4 |
| D c/g cm-1 | 1.71 |
| F 2 | 1664 |
| μ/mm-1 | 1.4 |
| Kristályméret/mm | 0,4 × 0,3 × 0,2 |
| θ tartomány/° | 2,60-25.68 |
| Index tartományok | -13 ≤ h ≤ 14, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22 |
| Mért reflexiók | 25 122 |
| Egyedi reflexiók | 5179 (Rint = 0.0233) |
| Adatok/korlátozások/paraméterek | 6057/173/386 |
| Goodness of fit | 1.037 |
| Finomítási módszer | Teljes mátrix legkisebb négyzetráta F2 |
| végleges R1, wR2 a | 0.0331, 0.0905 |
| Finális R1, wR2 | 0.0404, 0.0966 |
| Max. csúcs/lyuk e Å-3 | 0,08/-0,52 |
EXAFS adatgyűjtés és feldolgozás
A röntgenabszorpciós adatokat a Stanford Synchrotron Radiation Lightsource (SSRL) berendezésben gyűjtöttük, a fókuszálatlan 8 pólusú wiggler sugárvonal 4-1 használatával. Az SSRL 3,0 GeV-en és 200 mA gyűrűáramnál, feltöltési üzemmódban működött. A sugárzást egy Si(220) kettős kristályos monokromátorral monokromatizálták, amelyet a maximális intenzitás 30%-ára hangoltak, hogy csökkentsék a magasabb rendű felharmonikusokat a szkennelések végén. Az adatokat transzmissziós üzemmódban gyűjtöttük ionkamrák segítségével, gyengén áramló argonnal. Mintánként három szkennelést gyűjtöttünk és átlagoltunk.
Az EXAFS-oszcillációkat az átlagolt nyers adatokból az élek előtti kivonásra, a spline-eltávolításra és az adatok normalizálására szolgáló szabványos eljárásokkal vonták ki. Az ón(IV)-komplex koordinációs szerkezetére vonatkozó kvantitatív információk megszerzése érdekében a kísérleti k3-súlyozott EXAFS-oszcillációkat az adatoknak az EXAFS-egyenlethez való lineáris legkisebb négyzetek szerinti illesztésével elemeztük, finomítva a modell paramétereit: a visszaszórt atomok száma, Ni, az átlagos atomok közötti távolságok R, a Debye-Waller-faktor együtthatói, σ2, és a relatív ionizációs energia, ΔEo. Az adatelemzést az EXAFSPAK programcsomag segítségével végeztük.13 A röntgenabszorpciós spektrumok energiaskáláját úgy kalibráltuk, hogy a fémes ónfólia első inflexiós pontját 29198 eV-nak rendeltük.14 Az oldathoz használt mintacella 1,5 mm-es Teflon® távtartóból és 6 μm-es polipropilén röntgenfilm ablakokból állt, amelyeket titánkeretek tartottak össze. A szilárd anyagot egy 2 mm vastag alumíniumkeretbe helyeztük, Mylar® szalagablakokkal. Az adatok elemzését az EXAFSPAK13 és FEFF7 programcsomagokkal15 végeztük, amelyek lehetővé tették az ón(IV)-ion körüli lokális szerkezet paramétereinek meghatározását.
A 3. táblázatban felsorolt, a kapott finomított paraméterekhez közölt standard eltérések a legkisebb négyzetek szerinti finomításokhoz kapcsolódnak, és nem tartalmaznak szisztematikus hibákat. A különböző modellek és adattartományok felhasználásával kapott finomított paraméterek eltérései azt mutatják, hogy a különálló komplexekre megadott távolságok pontossága ±0,005-0,02 Å-n belül van, ami jól definiált kölcsönhatásokra jellemző.
Eredmények és megbeszélés
A dimetilszulfoxidban szolvált metiltin(IV)-ion szerkezete
Az ón(II) perklorát dmso oldatában az ón(II) lassan oxidálódik ón(IV)-vé, a dmso pedig dimetilszulfiddá redukálódik, amit az intenzív szag jellemez.3 Az oldat térfogatának elpárologtatással történő csökkentése és hűtőszekrényben történő hűtése után a pentakis(dmso)metil-tin(IV)perklorát (ClO4)3, 1 kristályait nyerték, amelyek megfelelő minőségűek a kristályográfiai vizsgálathoz. Az 1 kristályszerkezete azt mutatja, hogy az ón(IV) öt dmso molekulát köt, átlagos Sn-O kötéstávolság 2,099 Å, és egy metilcsoportot 2,113 Å-nál, enyhén torzított oktaéderes módon, 2,101 Å átlagos Sn-O/C kötéstávolsággal, 2. táblázat. A metilcsoport a redukált dmso romlási termékeiből származik, mivel az ón(II) ón(IV)-vé oxidálódik, és a kovalens Sn-C kötés csökkenti a komplex effektív töltését, ezáltal tovább stabilizálva azt. A 3+ egység szerkezetét az 1. ábra mutatja, a kiválasztott Sn-O/C kötéstávolságokat és O-Sn-O/C kötésszögeket a 2. táblázat tartalmazza, a komplex helyét az egységcellában az ábra mutatja. S1,† a teljes .cif fájlt az S3a táblázat tartalmazza.†
| (ClO4)3, 1 | ||||
|---|---|---|---|---|
| kötéstávolságok/Å | kötésszögek/° | |||
| Sn1-O1 | 2.113(2) | O1-Sn1-O2 | 88.0(1) | |
| Sn1-O2 | 2.099(2) | O1-Sn1-O3 | 94.7(1) | |
| Sn1-O3 | 2.090(2) | O1-Sn1-O4 | 160.4(1) | |
| Sn1-O4 | 2.098(2) | O1-Sn1-O5 | 78.9(1) | |
| Sn1-O5 | 2.093(2) | O1-Sn1-C6 | 100.1(2) | |
| Sn1-C6 | 2.113(2) | O2-Sn1-O3 | 169.1(1) | |
| O2-Sn1-O4 | 85.7(1) | |||
| O2-Sn1-O5 | 88.4(1) | |||
| O2-Sn1-C6 | 96.3(1) | |||
| O3-Sn1-O4 | 88.3(1) | |||
| O3-Sn1-O5 | 81.7(1) | |||
| O3-Sn1-O6 | 93.7(1) | |||
| O4-Sn1-O5 | 82.5(1) | |||
| O4-Sn1-C6 | 98.9(1) | |||
| O5-Sn1-C6 | 175.2(1) | |||
| Átlagos Sn-O/C érték: 2,101 | Átlagérték: | 89.8/168.2 | ||
A szilárd 1 és a dmso oldat, amelyből az 1 kicsapódott, EXAFS vizsgálata azt mutatja, hogy a 3+ egység szerkezete a dmso oldatban is megmarad, mivel EXAFS spektrumuk egymásra helyezhető, ábra. 2, a szerkezeti paraméterek nagyon szoros összhangban vannak az 1 kristályográfiai szerkezetével. Nem volt lehetséges szétválasztani az Sn-O és Sn-C útvonalak EXAFS-szóráshoz való hozzájárulását, amelyek ehelyett 2,097 Å átlagos Sn-O/C kötéstávolságként vannak feltüntetve, 2. táblázat. A szerkezeti paramétereket a 3. táblázatban, az EXAFS-spektrumok illesztéseit az S3† ábrán, Fourier-transzformáltjait pedig az S4 ábrán foglaltuk össze.†
| Interakció | N | d | σ 2 | E o | S o 2 | F |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Szilárd (ClO 4 ) 3 , 1 | ||||||
| Sn-O/C | 6 | 2.097(1) | 0,0047(1) | 29215,3(2) |
0,90(1) | 10,0 |
| MS (SnO5C) | 3 × 6 | 4,21(1) | 0.009(2) | |||
| Sn⋯S | 5 | 3.276(2) | 0.0079(2) | |||
| Sn-O-S | 10 | 3.435(3) | 0.0091(4) | |||
| Sn⋯C | 10 | 4.020(7) | 0.012(1) | |||
| dmso oldat (anyafolyadék 1 ) | ||||||
| Sn-O/C | 6 | 2.099(1) | 0.0044(1) | 29216,1(2) |
0,91(1) | 8,9 |
| MS (SnO5C) | 3 × 6 | 4.21(1) | 0,009(2) | |||
| Sn⋯S | 5 | 3,284(2) | 0.0084(2) | |||
| Sn-O-S | 10 | 3.448(3) | 0.0092(3) | |||
| Sn⋯C | 10 | 4.015(7) | 0.013(1) | |||
N,N-dimetil-tioformamid oldott ón(IV)ion
Akárcsak a dmso oldatban, több mint egy évtizedes tárolás után az ón(II) a dmtf molekulák egy részét, jelen esetben (hidrogén)szulfidionokká és dimetilaminná redukálja, míg maga ón(IV)-vé oxidálódik. A lejátszódó pontos kémiai reakció és a szükséges idő ismeretlen. Az idővel kicsapódó kristályok nem voltak megfelelő minőségűek a pontos szerkezetmeghatározáshoz. A legnagyobb elektronsűrűségű atomokat, az ónt és a ként azonban sikerült lokalizálni. Két kénatom, melyeket ideiglenesen hidrogén-szulfidionoknak tulajdonítottak, hidat képez a két ón(IV)-ion között, és az egyes ón(IV)-ionok körüli oktaéderes koordinációs geometriát négy dmtf-molekula egészíti ki, 3. ábra. Ez a kötési elrendeződés hasonló a korábban hasonló dmtf-komplexeknél megfigyelt mintázatokhoz,16 de hasonló szerkezeteknél is, amelyekben ón(IV) és anionos S-donor ligandumok szerepelnek, S2. táblázat.† Bár ezt a szerkezetet nem sikerült teljes mértékben jellemezni, mint az első olyan ón(IV)-szerkezet, amelyben elsősorban semleges és kizárólag monodentát S-donor ligandumok kötődnek az ón(IV)-hez, mindenképpen érdekes új vegyület, amelyről érdemes beszámolni. A 2 alapvető szerkezeti adatait az S3b† táblázat tartalmazza, a binukleáris egység javasolt helyét az egységcellában az S2. ábra mutatja.†
Összehasonlítás más nagyértékű d10 fémionokkal
Ahogy a bevezetőben említettük, mind az ón17 , mind az ólom18 ionok használata gyakori a perovszkit alapú napelemekben és más hasonló cellákban, ahol kémiai tulajdonságaik előnyösek. A többi, nagy töltésű d10-ionként létező elem, a gallium(III)19 , az indium(III)20 , a tallium(III)21 és a germánium(IV)22 szintén érdekes a félvezető szubsztrátumok gyártásának tágabb értelemben vett szempontjából, ami értékessé teszi az összes ilyen kémiai faj összehasonlítását. Bár a rendelkezésre álló szerkezeti adatok mennyisége meglehetősen korlátozott, S1., S4. és S5. táblázat,† mégis elegendő ahhoz, hogy összehasonlítsuk ezen ionok számított ionrádiáit a Shannon által felsoroltakkal,23 4. táblázat.
| Mérsékelt M-O kötéstávolság/Å | ||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| M= | Ga3+ | In3+ | Tl3+ | Ge4+ | Sn4+ | Pb4+ | Ref. | |
| hyd./sol. | 1.957 | 2.130 | 2.229 | n/a | n/a | n/a | n/a | Táblázatok S4 és S5 |
| OH- | 1.973 | 2.160 | 2.257 | 1.905 | 2.049 | 2.158 | S1, S4 és S5 táblázat | |
| r M n+ | 0.617 | 0.790 | 0.889 | n/a | n/a | n/a | n/a | 24 |
| r M n+ Sh. | 0.620 | 0.800 | 0.885 | 0.530 | 0.690 | 0.775 | 23 | |
Az ón(IV)-ion és a metilcsoport közötti kovalencia értelmetlenné tesz minden összehasonlítást a többi nagyértékű ionnal, mivel a töltéscsökkenés jelentős, ami közvetlenül befolyásolja a metiltin(IV) eredő ionrádiuszát. Valójában az ilyen kötés hatása jól látható a monodentát SnIVO6, CH3SnIVO5 és (CH3)2SnIVO4 magok kötéstávolságainak összehasonlításában, 5. táblázat. Az ón(IV) és a metilcsoport közötti kovalens kötés jelentős hatással van az átlagos Sn-O kötéstávolságra, amely átlagosan 0,060 Å-val nő, ha egy metilcsoport koordinálja az ón(IV)-iont, és további 0,096 Å-val, ha egy második is kapcsolódik. Meg kell jegyezni, hogy a metil-tin(IV) az összes Sn-C kötéssel rendelkező hatkoordinátás vegyület körülbelül egynegyedét képviseli.8
| CoreCN6 | d(Sn-C)/Å | d(Sn-O)/Å | d(Sn-O/C)/Å | Ref. |
|---|---|---|---|---|
| a Egy (C6H5)3SnIVO3 maggal rendelkező vegyületről25 számoltak be, amelynek átlagos d(Sn-C) = 2,174 Å és d(Sn-O) = 2,233 Å. | ||||
| SnIVO6 | n/a | 2,052 | 2,052 | Táblázat S1 |
| (CH3)SnIVO5 | 2.119 | 2.112 | 2.113 | 1, S6a táblázat |
| (CH3)2SnIVO4 | 2.094 | 2.208 | 2.170 | Táblázat S6b |
Következtetések
Az ón(II) vizes oldatban hosszú időn keresztül stabilnak tűnik, míg szerves oldószerekben, mint a dmso és dmtf, az oldószer lassan redukálódik és az ón(II) ón(IV)-vé oxidálódik. Dmso-ban metiltin(IV) keletkezik, amely a dimetiltin(IV)-hez hasonlóan általában oktaéderes koordinációval rendelkezik. Az Sn-CH3 kötés kialakulása nagymértékben befolyásolja az átlagos Sn-O kötéstávolságokat, összehasonlítva azokkal, ahol az ón(IV)-ionok csak O-donor ligandumokhoz kötődnek.
Itt jelentették és szerkezetileg jellemezték a metiltin(IV) első szolvátkomplexét, 3+. Ezzel szemben a dmtf-ben a szolvens (hidro)szulfidionokra redukálódik, és egy 6+ szerkezeti egységet azonosítottak. Ez a két szolvátkomplex a napelemek előállítása során alkalmazott oldatfeldolgozási technikák egyre bővülő ismeretanyagát gyarapítja. Bár ez egy rövid szerkezeti tanulmány, és további kísérletekre van szükség, az itt bemutatott eredmények létfontosságú lépést jelenthetnek a kristályos filmek meglehetősen egyszerű nedves kémiai kezelésének kifejlesztésében.
Érdekütközések
Nincs bejelenteni való összeférhetetlenség.
Köszönet
A szerzők hálásak a kristályográfiai referens szerkezeti javaslataiért a nem várt vegyülettel kapcsolatban 1. Hálásak vagyunk a Svéd Kutatási Tanácsnak az anyagi támogatásért. A Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory használatát az Egyesült Államok Energiaügyi Minisztériumának Tudományos Hivatala, Office of Science, Office of Basic Energy Sciences (Energiaügyi Alapkutatások Hivatala) támogatta a szerződés sz. DE-AC02-76SF00515.
Jegyzetek és hivatkozások
- J. S. Manser, J. A. Christians és P. V. Kamat, Chem. Rev., 2016, 116, 12956-13008 CrossRef CAS PubMed.
- J. Ávila, C. Momblona, P. P. Boix, M. Sessolo és H. J. Bolink, Joule, 2017, 1, 431-442 CrossRef.
- I. Persson, P. D’Angelo és D. Lundberg, Chem. – Eur. J., 2016, 22, 18583-18592 CrossRef CAS PubMed.
- I. Persson, K. Lyczko, D. Lundberg, L. Eriksson és A. Płaczek, Inorg. Chem., 2011, 50, 1058-1072 CrossRef CAS PubMed.
- É. G. Bajnóczi, I. Pálinkó, T. Körtvélyesi, S. Bálint, I. Bakó, P. Sipos és I. Persson, Dalton Trans., 2014, 43, 17539-17543 RSC.
- É. G. Bajnóczi, E. Czeglédi, E. Kuzmann, Z. Homonnay, S. Bálint, G. Dombi, P. Forgo, O. Berkesi, I. Pálinkó, G. Peintler, P. Sipos és I. Persson, Dalton Trans, 2014, 43, 17971-17979 RSC.
- Inorganic Crystal Structure Database 1.9.9 (release: 2018-2), FIZ/NIST.
- F. H. Allen, Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., 2002, 58, 380-388 CrossRef.
- P. Portius, B. Peerless, M. Davis és R. Campbell, Inorg. Chem., 2016, 55, 8976-8984 CrossRef CAS PubMed.
- M. J. Hampden-Smith, T. A. Wark, A. Rheingold és J. C. Huffman, Can. J. Chem., 1991, 69, 121-129 CrossRef CAS.
- M. Veith és M. Reimers, Chem. Ber, 1990, 123, 1941-1944 CrossRef CAS.
- G. M. Sheldrick, SHELX 2016/6: Program for Crystal Structure Refinement, University of Göttingen, Göttingen, Germany, 2014 Search PubMed.
- G. N. George and I. J. Pickering, EXAFSPAK – a Suite of Computer Programs for Analysis of X-ray Absorption Spectra, Stanford Synchrotron Radiation Laboratory, Stanford, CA, USA, 2000 Keresés PubMed.
- A. Thompson, D. Attwood, E. Gullikson, M. Howells, K.-J. Kim, K. Kirz, J. Kortright, I. Lindau, Y. Liu, P. Pianetta, A. Robinson, J. Scofield, J. Underwood, G. Williams és H. Winick, X-ray Data Booklet, Lawrence Berkley National Laboratory, 2009 Search PubMed.
- S. I. Zabinsky, J. J. Rehr, A. Ankudinov, R. C. Albers és M. J. Eller, Phys. Rev. B: Condens. Matter Mater. Phys., 1995, 52, 2995-3009 CrossRef CAS.
- Ö. Topel, I. Persson, D. Lundberg és A.-S. Ullström, Inorg. Chim. Acta, 2011, 365, 220-224 CrossRef.
- J. A. Switzer, J. Electrochem. Soc., 1986, 133, 722-728 CrossRef CAS.
- A. Y. Shah, A. Wadawale, B. S. Naidu, V. Sudarsan, R. K. Vatsa, V. K. Jain, V. Dhayal, M. Nagar és R. Bohra, Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 3680-3684 CrossRef CAS.
- M. M. Elsenety, A. Kaltzoglou, M. Antoniadou, I. Koutselas, A. G. Kontos és P. Falaras, Polyhedron, 2018, 150, 83-91 CrossRef CAS.
- P. Srivastava és M. Kowshik, Appl. Environ. Microbiol., 2017, 83, e03091-e03016 CrossRef CAS PubMed.
- S. Khosroabadi and A. Kazemi, Phys. E, 2018, 104, 116-123 CrossRef CAS.
- M. A. Mughal, R. Engelken és R. Sharma, Sol. Energy, 2015, 120, 131-146 CrossRef CAS.
- R. D. Shannon, Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Phys., Diffr., Theor. Gen. Crystallogr., 1976, 32, 751-767 CrossRef.
- J. K. Beattie, S. P. Best, B. W. Skelton és A. H. White, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1981, 2105-2111 RSC.
- N. C. Lloyd, B. K. Nicholson és A. L. Wilkins, J. Organomet. Chem., 2006, 691, 2757-2766 CrossRef CAS.
Footnote
† Elektronikus kiegészítő információ (ESI) elérhető: A nyers EXAFS-adatok illesztései és Fourier-transzformációik, a közölt kristályszerkezetek egységcelláinak ábrái és a hozzájuk tartozó kristályográfiai információs fájlok (.cif), valamint a korábban közölt nagyértékű d10 szilárd halmazállapotú szerkezetek összefoglalása. CCDC 1873377. ESI és kristályográfiai adatok CIF vagy más elektronikus formátumban lásd DOI: 10.1039/c9dt01097a
.