Enolaattien yleinen reaktio

Koska enolaattianionin negatiivinen varaus on delokalisoitunut alfahiilen ja hapen yli, elektrofiilit voivat sitoutua kumpaan tahansa atomiin. Reaktantteja, joilla on kaksi tai useampia reaktiivisia paikkoja, kutsutaan ambidenteiksi, joten tätä termiä käytetään asianmukaisesti enolaattianioneihin. Vaatimattomasti elektrofiiliset reaktantit, kuten alkyylihalogenidit, eivät ole riittävän reaktiivisia yhdistyäkseen neutraalien enolitautomeerien kanssa, mutta enolaattianionin konjugaattiemäksen lisääntynyt nukleofiilisyys mahdollistaa tällaisten reaktioiden tapahtumisen. Koska alkylaatiot ovat yleensä irreversiibeleitä, niiden tuotteiden pitäisi heijastaa eri nukleofiilisten paikkojen luontaista (kineettistä) reaktiivisuutta.

Jos alkyylihalogenidilla tapahtuu SN2-reaktio enolaattianionin hiiliatomilla, tuotteena on alkyloidut aldehydi tai ketoni. Toisaalta, jos SN2-reaktio tapahtuu hapen kohdalla, tuote on enolitautomeerin eetterijohdannainen; tällaiset yhdisteet ovat stabiileja ilman happoa, ja ne voidaan eristää ja karakterisoida. Nämä alkylaatiot (esitetty edellä) ovat irreversiibeleitä SN2-reaktioissa tavallisesti käytetyissä olosuhteissa, joten tuotteen koostumuksesta pitäisi saada mitta hiilen ja hapen substituution suhteellisesta nopeudesta. On havaittu, että tämä kilpailu on herkkä useille tekijöille, kuten negatiiviselle varaustiheydelle, solvaatiolle, kationikoordinaatiolle ja tuotteen vakaudelle.