Reacción general de los enolatos

Dado que la carga negativa de un anión enolato está deslocalizada sobre el carbono alfa y el oxígeno, los electrófilos pueden unirse a cualquiera de los átomos. Los reactivos que tienen dos o más sitios reactivos se llaman ambidentes, por lo que este término se aplica correctamente a los aniones enolato. Los reactivos modestamente electrófilos, como los haluros de alquilo, no son lo suficientemente reactivos como para combinarse con tautómeros neutros de enol, pero la mayor nucleofilia de la base conjugada del anión enolato permite que tales reacciones tengan lugar. Dado que las alquilaciones suelen ser irreversibles, sus productos deben reflejar la reactividad inherente (cinética) de los diferentes sitios nucleófilos.

Si un haluro de alquilo experimenta una reacción SN2 en el átomo de carbono de un anión enolato, el producto es un aldehído o una cetona alquilada. Por otra parte, si la reacción SN2 se produce en el oxígeno, el producto es un derivado de éter del tautómero de enol; tales compuestos son estables en ausencia de ácido y pueden ser aislados y caracterizados. Estas alquilaciones (mostradas arriba) son irreversibles en las condiciones normalmente utilizadas para las reacciones SN2, por lo que la composición del producto debería proporcionar una medida de las tasas relativas de sustitución en el carbono frente al oxígeno. Se ha encontrado que esta competencia es sensible a un número de factores, incluyendo la densidad de carga negativa, la solvatación, la coordinación de cationes y la estabilidad del producto.