Open Access Article
Denne Open Access Article er licenseret under en Creative Commons Attribution-Non Commercial 3.0 Unported Licence

Daniel Lundberg * og Ingmar Persson
Department of Molecular Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, P.O. Box 7015, SE-750 07 Uppsala, Sverige. E-mail: [email protected]

Først publiceret 2. maj 2019

En meget langsom oxidation af dimethylsulfoxid (dmso) solvaterede tin(II)-ioner i opløsning resulterer i dannelsen af en krystallinsk, strukturelt bestemt forbindelse, (ClO4)3, mens en lignende reaktion i N,N-dimethylthioformamid (dmtf) danner et krystallinsk fast stof med en foreslået binukleær 6+ enhed, men hvis nøjagtige formel forbliver ubestemt. Begge faste stoffer udfældes med tiden i deres respektive modervæsker og udgør de to første tin(IV)- og endda tetravalente d10-metalion-solvatkomplekser, der nogensinde er rapporteret. En EXAFS-undersøgelse viste, at strukturen af 3+-komplekset er identisk i fast tilstand og i dmso-opløsning. Selv om de nøjagtige kemiske reaktionsveje er ukendte, udgør dannelsen af disse komplekser en ny måde at opnå solvaterede tin(IV)-ioner i standardiserede, almindelige organiske medier.

Introduktion

Den nuværende forskning i solceller fokuserer kraftigt på forskellige former for perovskitstrukturer som det lysindsamlende aktive lag.1 Meget ofte omfatter sådanne strukturer et bly- eller tinhalogenidbaseret materiale, som har øget effektiviteten drastisk i løbet af de sidste par år ved hjælp af to hovedmetoder til fremstilling: opløsningsteknikker og kemisk dampudfældning.2 Grundlæggende er begge disse teknikker baseret på forståelsen af disse elementers elektroniske natur. Kemisk set har de tungere grundstoffer i gruppe 14, tin og bly, hovedsagelig oxidationstrin +II og +IV med en præference for +II for bly og +IV for tin. Tin udviser en stabil kemi for begge oxidationstrin i vand, mens blyets kemi er domineret af bly(II), idet bly(IV)-forbindelser er stærke oxidanter i vandige systemer. Koordinationskemien for tin(II) og bly(II) er stærkt påvirket af besatte antibindende orbitaler, der forårsager store tomrum, såkaldte gaps, i deres koordinationssfærer.3-6 Dette er ikke tilfældet for de tetravalente ioner, men hverken for tin(IV) eller bly(IV) er der tidligere blevet rapporteret om hydrat- eller solvatstrukturer. Vi har gjort flere forsøg på at fremstille vandige opløsninger af hydrerede tin(IV)-ioner i stærkt sur opløsning, men det har altid resulteret i udfældning af fast tin(IV)oxid, SnO2.

Koordineringskemien af tin(IV) med (hydr)oxidioner er stærkt domineret af et par forskellige typer tin(IV)-ioner: (i) hexahydroxidostannat(IV)-komplekser, 2-, (ii) polymere sekskoordinerede stannat(IV)-ioner med sammensætningen (SnO32-)n eller (SnO44-)n, (iii) tin(IV)oxid, men også (iv) seks-, syv- og ottekoordinerede tin(IV)-komplekser almindeligvis med bi- eller tridentate iltdonorligander7,8 . Den gennemsnitlige Sn-O-båndsafstand i 2- komplekserne er 2,049 Å, i de polymere kantdelte oktaederkæder 2,056 og 2,060 Å for henholdsvis (SnO32-)n og (SnO44-)n og i tin(IV)oxid 2,052 Å. Den gennemsnitlige Sn-O-båndsafstand for alle sekskoordinerede stannat(IV)-komplekser af typen (i-iii) er 2,052 Å, Tabel S1,† herunder næsten 100 separate strukturer. Med undtagelse af hexahydroxidostannat(IV)-forbindelserne er der kun rapporteret om ét andet, simpelt tin(IV)-kompleks, et hexanitratostannat(IV), med en gennemsnitlig Sn-O-båndsafstand på 2,072 Å.9 Der findes også fem forbindelser med isolerede tetraedriske tetraoxostannat(IV)-ioner, 4-, med en gennemsnitlig Sn-O-båndsafstand på 1,957 Å, i litteraturen, tabel S1.†

Koordineringskemien af tin(IV) med forskellige anioniske organiske O-donor-ligander er også overvejende sekskoordineret med en gennemsnitlig Sn-O-båndsafstand på 2.054 Å, selv om der er rapporteret om nogle få syv- og otte-koordinerede forbindelser med gennemsnitlige Sn-O-båndsafstande på henholdsvis 2,127 og 2,175 Å, tabel S1.† Der findes to eksempler på tin(IV)-ioner med et lavere koordineringstal, begge med t-butyloxid: en fire-koordineret forbindelse med en gennemsnitlig Sn-O-båndsafstand på 1,948 Å,10 og en fem-koordineret med en gennemsnitlig Sn-O-båndsafstand på 2,011 Å.11

I tin(IV)-komplekser og forbindelser med svovldonor-ligander er lavere koordineringstal ikke overraskende hyppigere end blandt iltdonorer, da svovl har en relativt større størrelse og en højere kovalens. Cambridge Structural Database opregner over 130 firekoordinerede, 39 femkoordinerede og 45 sekskoordinerede tin(IV)-strukturer med S-donorer,8 og derudover et lille antal binukleære komplekser, Tabel S2.† Desuden er et ret stort antal oktaedriske hexahalostannat(IV)-komplekser, især 2- og 2-, blevet rapporteret i fast tilstand,7,8 selvom de ligger uden for rammerne af denne strukturelle undersøgelse.

Sigtet med denne undersøgelse var at undersøge indholdet af opløsninger af dimethylsulfoxid (dmso) og N,N-dimethylthioformamid (dmtf) af tin(II) fremstillet til undersøgelse af koordinationskemien af tin(II).3 De blev opbevaret i 12 år i lukkede beholdere ved stuetemperatur, og når dmso-opløsningen blev åbnet, havde den en intens og karakteristisk lugt af dimethylsulfid, (CH3)2S. Dette tydede stærkt på, at i det mindste en del af dmso var blevet reduceret, og at der var dannet et oxidationsprodukt. På samme måde var der i dmtf-opløsningen dannet et andet oxidationsprodukt, hvor tin(II) ved oxidation til tin(IV) havde reduceret noget af dmtf.

Eksperimentelt afsnit

Kemikalier

Fremstillingsprocedurerne for de undersøgte tin(II)-dmso- og dmtf-opløsninger er beskrevet i detaljer andetsteds.3 Disse opløsninger blev opbevaret i lukkede glasflasker ved stuetemperatur i 12 år. Volumenet af dmso-opløsningen blev reduceret ved inddampning under vakuum, og pentakis(dmso)methyltin(IV)perchlorat, (ClO4)3, 1, udfældede efter nedkøling. Med hensyn til dmtf-opløsningen var der med tiden udfældet krystaller i dmtf-modervæsken, 2. Kvaliteten af disse krystaller var imidlertid ikke tilstrækkelig til at foretage en nøjagtig krystallografisk strukturbestemmelse, selv om det var muligt at finde den principielle atomare placering.

Enkrystalrøntgendiffraktion

Data blev indsamlet på et Bruker SMART CCD 1 k diffraktometer SMART CCD 1 k ved stuetemperatur. Krystallerne blev monteret i glaskapillærer, som blev forseglet umiddelbart efter monteringen. Strukturerne blev løst ved hjælp af direkte standardmetoder i programpakken SHELX 2016/612 og raffineret ved hjælp af fuld matrix least-squares isotropisk på F2 og endelig i anisotropisk tilnærmelse på alle ikke-hydrogenatomer, medmindre det er angivet. Hydrogenatomer, der blev påvist i difference Fourier-synteserne, blev tilføjet og raffineret ved hjælp af en ridemodel. Alle strukturløsninger blev udført med SHELXL 2016/6 programmerne i deres PC-version.12 Udvalgte krystal- og eksperimentelle data er opsummeret i tabel 1. Yderligere krystallografiske data er tilgængelige i tabel S3a og S3b. †

	1
a R-værdier er defineret som: R1 = ∑|||Fo| – |Fc||/∑|Fo|, wR2 = /∑]0,5; dmso = OS(CH3)2.
Formel	(ClO4)3
Summeformel	C10H31Cl3O18S5Sn
M W	824.71
Diffraktometersystem	Bruker Smart CCD
Stråling, λ/Å	0.71073
Krystalsystem	Monoklin
Rumgruppe	P21/c (nr. 14)
a/Å	11.530(6)
b/Å	15.232(8)
c/Å	18.522(10)
α/°	90
β/°	100.511(6)
γ/°	90
	V/Å3	3198(3)
T/K	296(2)
Z	4
D c/g cm-1	1.71
F 2	1664
μ/mm-1	1.4
Krystalstørrelse/mm	0.4 × 0.3 × 0.2
θ-område/°	2.60-25.68
Indeksintervaller	-13 ≤ h ≤ 14, -18 ≤ k ≤ 18, -22 ≤ l ≤ 22
Målte refleksioner	25122
Unique refleksioner	5179 (Rint = 0.0233)
Data/restriktioner/params	6057/173/386
Godness of fit	1.037
Forbedringsmetode	Fuld matrix mindst kvadratisk F2
	Finale R1, wR2 a	0.0331, 0.0905
Final R1, wR2	0.0404, 0.0966
Max. peak/hole e Å-3	0,08/-0,52

EXAFS-dataindsamling og behandling

Røntgenabsorptionsdata blev indsamlet ved Stanford Synchrotron Radiation Lightsource (SSRL), ved hjælp af den ufokuserede 8-polede wiggler stråle linje 4-1. SSRL fungerede ved 3,0 GeV og en ringstrøm på 200 mA i top-up-tilstand. Strålingen blev monokromatiseret af en Si(220)-dobbeltkrystalmonokromator, som blev afstemt til 30 % af den maksimale intensitet for at reducere højere ordensharmoniske harmoniske frekvenser i slutningen af scanningerne. Dataene blev indsamlet i transmissionsmodus ved hjælp af ionkamre med en let argonstrøm. Der blev indsamlet tre scanninger pr. prøve og beregnet et gennemsnit. 198 eV.14 Prøvecellen til opløsningen var fremstillet af en 1,5 mm Teflon® spacer og 6 μm polyprolyen røntgenfilmvinduer, der blev holdt sammen med titanrammer. Det faste stof blev anbragt i en 2 mm tyk aluminiumsramme med vinduer af Mylar® -tape. Analysen af dataene blev udført med programpakkerne EXAFSPAK13 og FEFF715 , der gjorde det muligt at bestemme parametrene for den lokale struktur omkring tin(IV)-ionen.

De standardafvigelser, der er rapporteret for de opnåede raffinerede parametre, som er anført i tabel 3, er dem, der er relateret til de mindst kvadratiske raffineringer, og omfatter ikke systematiske fejl. Variationer i de raffinerede parametre, der er opnået ved hjælp af forskellige modeller og dataområder, viser, at nøjagtigheden af de angivne afstande for de separate komplekser er inden for ±0,005-0,02 Å, hvilket er typisk for veldefinerede interaktioner.

Resultater og diskussion

Struktur af den dimethylsulfoxid-solverede methyltin(IV)-ion

Tin(II) oxideres langsomt til tin(IV) og dmso reduceres til dimethylsulfid, der er karakteriseret ved sin intense lugt, i en dmso-opløsning af tin(II)-perchlorat.3 Efter reduktion af opløsningens volumen ved inddampning og afkøling i køleskab blev der fremstillet krystaller af pentakis(dmso)methyltin(IV)perchlorat (ClO4)3, 1, af tilstrækkelig kvalitet til en krystallografisk undersøgelse. Krystalstrukturen af 1 viser, at tin(IV) binder fem dmso-molekyler, med en gennemsnitlig Sn-O-bindelingsafstand på 2,099 Å, og en methylgruppe ved 2,113 Å i en let forvrænget oktaedrisk form med en samlet gennemsnitlig Sn-O/C-bindelingsafstand på 2,101 Å, tabel 2. Methylgruppen stammer fra nedbrydningsprodukterne af reduceret dmso, da tin(II) oxideres til tin(IV), og den kovalente Sn-C-binding reducerer kompleksets effektive ladning og stabiliserer det derved yderligere. Strukturen af 3+-enheden er vist i fig. 1, udvalgte Sn-O/C-bindingsafstande og O-Sn-O/C-bindingsvinkler er angivet i tabel 2, kompleksets placering i enhedscellen er vist i fig. 2. S1,† med den fulde .cif-fil anført i tabel S3a.†

(ClO4)3, 1
Bindelingsafstande/Å		Bindelingsvinkler/°
	Sn1-O1	2.113(2)	O1-Sn1-O2	88,0(1)
Sn1-O2	2,099(2)	O1-Sn1-O3	94,7(1)
Sn1-O3	2.090(2)	O1-Sn1-Sn1-O4	160.4(1)
Sn1-O4	2.098(2)	O1-Sn1-O5	78.9(1)
Sn1-O5	2.093(2)	O1-Sn1-C6	100.1(2)
Sn1-C6	2.113(2)	O2-Sn1-O3	169.1(1)
				O2-Sn1-O4	85.7(1)
			O2-Sn1-O5	88.4(1)
				O2-Sn1-C6	96.3(1)
			O3-Sn1-O4	88.3(1)
				O3-Sn1-O5	81.7(1)
			O3-Sn1-O6	93.7(1)
			O4-Sn1-O5	82,5(1)
				O4-Sn1-C6	98.9(1)
			O5-Sn1-C6	175.2(1)
Gennemsnitlig Sn-O/C-værdi: 2.101			Gennemsnitlig værdi:	89.8/168,2

En EXAFS-undersøgelse af fast stof 1 og den dmso-opløsning, hvorfra 1 er udfældet, viser, at strukturen af 3+-enheden bevares i dmso-opløsningen, da deres EXAFS-spektre kan overlejres over hinanden, fig. 2, med strukturparametre i meget tæt overensstemmelse med den krystallografiske struktur af 1. Det var ikke muligt at adskille EXAFS-spredningsbidraget fra Sn-O- og Sn-C-banerne, som i stedet præsenteres som en samlet gennemsnitlig Sn-O/C-bindingsafstand på 2,097 Å, tabel 2. Strukturparametrene er opsummeret i Tabel 3, og tilpasningerne af EXAFS-spektre i Fig. S3† og deres Fouriertransformationer i Fig. S4.†

Fig. 2 De næsten identiske rå EXAFS-spektre af fast stof 1 (rød linje) og en dmso-opløsning af 1 (sort linje) viser, at strukturen af 3+-enheden i 1 bevares i dmso-opløsningen.

Tabel 3 Gennemsnitlige bindingsafstande, d/Å, antal af afstande, N, Debye-Waller-koefficienter, σ2/Å2, tærskelenergi, Eo, amplitudereduktionsfaktor, So2, og god tilpasningsevne fra EXAFS-undersøgelser af 1 og dens dmso-opløsning ved stuetemperatur

Interaktion	N	d	σ 2	E o	S o 2	F
Fast (ClO 4 ) 3 , 1
Sn-O/C	6	2.097(1)	0,0047(1)	29215,3(2)	0,90(1)	10,0
MS (SnO5C)	3 × 6	4,21(1)	0,21(1)				0.009(2)
Sn⋯S	5	3.276(2)	0.0079(2)
Sn-O-S		10	3.435(3)				0.0079(2)
Sn-O-S	10	3.435(3)	0.0091(4)
Sn⋯C	10	4.020(7)	0.012(1)
dmso-opløsning (modervæske af 1 )
Sn-O/C		6	2.099(1)	0.0044(1)	29216,1(2)	0,91(1)	8,9
MS (SnO5C)	3 × 6	4.21(1)	0,009(2)
Sn⋯S	5		3.284(2)	0.0084(2)
Sn-O-S	10	3.448(3)	0.0092(3)
Sn⋯C	10	4.015(7)	0.013(1)

N,N-Dimethylthioformamid solvateret tin(IV)-ion

Ligesom i dmso-opløsningen reducerer tin(II) efter mere end ti års opbevaring en del af dmtf-molekylerne, i dette tilfælde til (hydrogen)sulfidioner og dimethylamin, mens det selv oxideres til tin(IV). Den nøjagtige kemiske reaktion, der finder sted, og den nødvendige tid er ukendt. De krystaller, der udfældede med tiden, var ikke af tilstrækkelig kvalitet til en nøjagtig strukturbestemmelse. De mest elektrontætte atomer, tin og svovl, kunne dog lokaliseres. To svovlatomer, der forsøgsvis er tildelt som hydrogensulfidioner, danner bro mellem de to tin(IV)-ioner, og den oktaedriske koordinationsgeometri omkring hver tin(IV)-ion er suppleret af fire dmtf-molekyler, fig. 3. Et sådant bindingsarrangement ligner mønstre, der tidligere er observeret for lignende dmtf-komplekser,16 men også for lignende strukturer, der involverer tin(IV) og anioniske S-donor-ligander, Tabel S2.† Selv om denne struktur ikke kunne karakteriseres fuldt ud, er den som den første tin(IV)-struktur med primært neutrale og udelukkende monodentate S-donor-ligander, der binder til tin(IV), absolut en interessant ny forbindelse, der er værd at rapportere. De grundlæggende strukturelle oplysninger om 2 er anført i tabel S3b† med den foreslåede position af den binukleære enhed i enhedscellen i fig. S2.†

Fig. 3 Foreslået struktur af 6+-enheden i 2; dmtf-hydrogener er fjernet for klarhedens skyld.

Sammenligning med andre højvalente d10-metalioner

Som nævnt i indledningen er brugen af både tin17- og bly18-ioner almindelig i perovskitbaserede solceller og andre lignende celler, hvor deres kemi er fordelagtig. De andre grundstoffer, der findes som højt ladede d10-ioner, gallium(III),19 indium(III),20 thallium(III),21 og germanium(IV),22 er også af interesse inden for de bredere vilkår for fremstilling af halvledende substrater, hvilket gør en sammenligning mellem alle disse kemiske arter værdifuld. Selv om mængden af tilgængelige strukturelle data er ret begrænset, tabel S1, S4 og S5,† er det stadig nok til at sammenligne de beregnede ionradier for disse ioner med hensyn til dem, der er anført af Shannon,23 tabel 4.

Tabel 4 Oversigt over de gennemsnitlige M-O-båndsafstande for alle rapporterede sekskoordinerede gallium(III), indium(III), thallium(III), germanium(IV), tin(IV) og bly(IV)-hydrater og solvater (hyd./sol.) og hydroxider (OH-) med seks koordinater. Antallet af de enkelte strukturbestemmelser er angivet i parenteser med subscripted, med en fuldstændig beskrivelse i den anførte reference. Ionradierne, rMn+, er beregnet ved at trække rO = 1,34 Å fra den gennemsnitlige M-O-båndsafstand givet af hydrater og solvater (øverste række), ref. 24. Shannon-radierne, rMn+Sh., er anført til sammenligning, jf. 23

Middel M-O-bindingsafstand/Å
M=	Ga3+	In3+	Tl3+	Ge4+	Sn4+	Pb4+		Ref.
hyd./sol.	1.957	2.130	2.229	n/a	n/a	n/a	Tabeller S4 og S5
	OH-	1.973	2.160	2.257	1.905	2.049	2.158	Tabellerne S1, S4 og S5
r M n+	0,617	0,617	0.790	0,889	n/a	n/a	n/a	n/a	24
r M n+ Sh.	0.620	0.800	0.885	0.530	0.690	0.775	23

Kovalensen mellem tin(IV)-ionen og methylgruppen gør enhver sammenligning mellem den og de resterende højvalente ioner nyttesløs, da ladningsreduktionen er betydelig, hvilket direkte påvirker den resulterende ionradius for methyltin(IV). Faktisk kan virkningen af en sådan binding ses i en sammenligning af bindingsafstande i monodentate SnIVO6-, CH3SnIVO5- og (CH3)2SnIVO4-kerner, tabel 5. Den kovalente binding mellem tin(IV) og methylgruppen har en betydelig effekt på den gennemsnitlige Sn-O-båndsafstand, som i gennemsnit øges med 0,060 Å, når én methylgruppe koordinerer tin(IV)-ionen, og yderligere 0,096 Å, når der er knyttet en anden. Det skal bemærkes, at methyltin(IV) repræsenterer ca. en fjerdedel af alle sekskoordinerede forbindelser med en Sn-C-binding.8

Tabel 5 Sammenligning af gennemsnitlige Sn-O-bindelængder baseret på kernebindingsarrangementet af monodentat sekskoordineret tin(IV), herunder dem uden Sn-C-binding (SnIVO6-kerne), med én Sn-CH3-binding (CH3SnIVO5-kerne) og med to Sn-CH3-bindinger ((CH3)2SnIVO4-kerne). Der er ikke rapporteret om forbindelser med en (CH3)nSnIVO6-n-kerne med n > 2eda

CoreCN6	d(Sn-C)/Å	d(Sn-O)/Å	d(Sn-O)/Å	d(Sn-O/C)/Å	Ref.
a En forbindelse med en (C6H5)3SnIVO3-kerne,25 er blevet rapporteret med en gennemsnitlig d(Sn-C) = 2,174 Å og d(Sn-O) = 2,233 Å, henholdsvis.
	SnIVO6	n/a	2,052	2,052	Tabel S1
(CH3)SnIVO5	2.119	2.112	2.113	1, tabel S6a
(CH3)2SnIVO4	2.094	2.094	2.208	2.170	Tabel S6b

Konklusioner

Tin(II) synes at være stabilt i vandig opløsning over lange perioder, mens det i organiske opløsningsmidler, såsom dmso og dmtf, langsomt reduceres i opløsningsmidlet og tin(II) oxideres til tin(IV). I dmso dannes methyltin(IV), der ligesom dimethyltin(IV) generelt har oktaedrisk koordinering. Dannelsen af en Sn-CH3-binding påvirker i høj grad de gennemsnitlige Sn-O-båndsafstande sammenlignet med dem, hvor tin(IV)-ioner kun binder til O-donor-ligander.

Her er det første solvatkompleks af methyltin(IV) blevet rapporteret og strukturelt karakteriseret, 3+. Omvendt reduceres opløsningsmidlet i dmtf til (hydro)sulfidioner, og en 6+ strukturel enhed er blevet identificeret. Disse to solvatkomplekser bidrager til den stadigt voksende viden om de opløsningsbehandlingsteknikker, der anvendes til fremstilling af solceller. Selv om dette er en kort strukturel undersøgelse, og der er behov for yderligere eksperimenter, kan de resultater, der præsenteres heri, være et afgørende skridt i udviklingen af en ret ukompliceret vådkemisk behandling af krystallinske film.

Interessekonflikter

Der er ingen interessekonflikter at erklære.

Anerkendelser

Forfatterne er taknemmelige for de strukturelle forslag fra den krystallografiske referee vedrørende den uventede forbindelse 1. Vi takker det svenske forskningsråd for finansiel støtte. Brugen af Stanford Synchrotron Radiation Lightsource, SLAC National Accelerator Laboratory, er støttet af U.S. Department of Energy, Office of Science, Office of Basic Energy Sciences under kontrakt nr. DE-AC02-76SF00515.

Noter og referencer

2. J. S. Manser, J. A. Christians og P. V. Kamat, Chem. Rev., 2016, 116, 12956-13008 CrossRef CAS PubMed.
3. J. Ávila, C. Momblona, P. P. Boix, M. Sessolo og H. J. Bolink, Joule, 2017, 1, 431-442 CrossRef.
4. I. Persson, P. D’Angelo og D. Lundberg, Chem. – Eur. J., 2016, 22, 18583-18592 CrossRef CAS PubMed.
5. I. Persson, K. Lyczko, D. Lundberg, L. Eriksson og A. Płaczek, Inorg. Chem., 2011, 50, 1058-1072 CrossRef CAS PubMed.
6. É. G. Bajnóczi, I. Pálinkó, T. Körtvélyesi, S. Bálint, I. Bakó, P. Sipos og I. Persson, Dalton Trans., 2014, 43, 17539-17543 RSC.
7. É. G. Bajnóczi, E. Czeglédi, E. Kuzmann, Z. Homonnay, S. Bálint, G. Dombi, P. Forgo, O. Berkesi, I. Pálinkó, G. Peintler, P. Sipos og I. Persson, Dalton Trans, 2014, 43, 17971-1797979 RSC.
8. Inorganic Crystal Structure Database 1.9.9 (release: 2018-2), FIZ/NIST.
9. F. H. Allen, Acta Crystallogr., Sect. B: Struct. Sci., 2002, 58, 380-388 CrossRef.
11. P. Portius, B. Peerless, M. Davis og R. Campbell, Inorg. Chem., 2016, 55, 8976-8984 CrossRef CAS PubMed.
12. M. J. Hampden-Smith, T. A. Wark, A. Rheingold og J. C. Huffman, Can. J. Chem., 1991, 69, 121-129 CrossRef CAS.
13. M. Veith og M. Reimers, Chem. Ber, 1990, 123, 1941-1944 CrossRef CAS.
14. G. M. Sheldrick, SHELX 2016/6: Program for Crystal Structure Refinement, University of Göttingen, Göttingen, Tyskland, 2014 Search PubMed.
15. G. N. George og I. J. Pickering, EXAFSPAK – a Suite of Computer Programs for Analysis of X-ray Absorption Spectra, Stanford Synchrotron Radiation Laboratory, Stanford, CA, USA, 2000 Søg i PubMed.
16. A. Thompson, D. Attwood, E. Gullikson, M. Howells, K.-J. Kim, K. Kirz, J. Kortright, I. Lindau, Y. Liu, P. Pianetta, A. Robinson, J. Scofield, J. Underwood, G. Williams og H. Winick, X-ray Data Booklet, Lawrence Berkley National Laboratory, 2009 Søg PubMed.
17. S. I. Zabinsky, J. J. Rehr, A. Ankudinov, R. C. Albers og M. J. Eller, Phys. Rev. B: Condens. Matter Mater. Phys., 1995, 52, 2995-3009 CrossRef CAS.
18. Ö. Topel, I. Persson, D. Lundberg og A.-S. Ullström, Inorg. Chim. Acta, 2011, 365, 220-224 CrossRef.
19. J. A. Switzer, J. Electrochem. Soc., 1986, 133, 722-728 CrossRef CAS.
20. A. Y. Shah, A. Wadawale, B. S. Naidu, V. Sudarsan, R. K. Vatsa, V. K. Jain, V. Dhayal, M. Nagar og R. Bohra, Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 3680-3684 CrossRef CAS.
21. M. M. Elsenety, A. Kaltzoglou, M. Antoniadou, I. Koutselas, A. G. Kontos og P. Falaras, Polyhedron, 2018, 150, 83-91 CrossRef CAS.
22. P. Srivastava og M. Kowshik, Appl. Environ. Microbiol., 2017, 83, e03091-e03016 CrossRef CAS PubMed.
23. S. Khosroabadi og A. Kazemi, Phys. E, 2018, 104, 116-123 CrossRef CAS.
25. M. A. Mughal, R. Engelken og R. Sharma, Sol. Energy, 2015, 120, 131-146 CrossRef CAS.
26. R. D. Shannon, Acta Crystallogr., Sect. A: Cryst. Phys., Diffr., Theor. Gen. Crystallogr., 1976, 32, 751-767 CrossRef.
28. J. K. Beattie, S. P. Best, B. W. Skelton og A. H. White, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1981, 2105-2111 RSC.
29. N. C. Lloyd, B. K. Nicholson og A. L. Wilkins, J. Organomet. Chem., 2006, 691, 2757-2766 CrossRef CAS.

Footnote

† Electronic supplementary information (ESI) available: Fits af de rå EXAFS-data og deres Fouriertransformationer, plot af enhedsceller for de rapporterede krystalstrukturer og deres respektive krystallografiske informationsfiler (.cif) og en oversigt over tidligere rapporterede højvalente d10-strukturer i fast tilstand. CCDC 1873377. For ESI og krystallografiske data i CIF eller andet elektronisk format se DOI: 10.1039/c9dt01097a

.