Allgemeine Reaktion von Enolaten

Da die negative Ladung eines Enolat-Anions über den Alpha-Kohlenstoff und den Sauerstoff delokalisiert ist, können Elektrophile an beide Atome binden. Reaktanten mit zwei oder mehr reaktiven Stellen werden als ambident bezeichnet, daher wird dieser Begriff korrekt auf Enolat-Anionen angewendet. Geringfügig elektrophile Reaktanten wie Alkylhalogenide sind nicht reaktiv genug, um sich mit neutralen Enol-Tautomeren zu verbinden, aber die erhöhte Nukleophilie der konjugierten Base des Enolat-Anions ermöglicht solche Reaktionen. Da Alkylierungen in der Regel irreversibel sind, sollten ihre Produkte die inhärente (kinetische) Reaktivität der verschiedenen nukleophilen Stellen widerspiegeln.

Wenn ein Alkylhalogenid eine SN2-Reaktion am Kohlenstoffatom eines Enolat-Anions eingeht, ist das Produkt ein alkylierter Aldehyd oder ein Keton. Findet die SN2-Reaktion dagegen am Sauerstoff statt, so ist das Produkt ein Etherderivat des Enoltautomers; solche Verbindungen sind in Abwesenheit von Säure stabil und können isoliert und charakterisiert werden. Diese Alkylierungen (siehe oben) sind unter den normalerweise für SN2-Reaktionen verwendeten Bedingungen irreversibel, so dass die Produktzusammensetzung ein Maß für die relativen Substitutionsraten am Kohlenstoff und am Sauerstoff sein sollte. Es hat sich gezeigt, dass dieser Wettbewerb von einer Reihe von Faktoren abhängt, darunter negative Ladungsdichte, Solvatation, Kationenkoordination und Produktstabilität.